Подгруппа германия.

и затем K2Sn3O7 = K2O­ + 3 SnO2 (выше 900 °С).

Аналогичные соли — K2PbO3 и K2Pb3O7 — известны и для свинца. Так как термическая устойчивость многих плюмбатов гораздо выше, чем у PbO2, они могут быть получены накаливанием на воздухе смеси PbO с оксидом (или гидроксидом) соответствующего металла.

Крашение тканей из естественных волокон осуществляется либо непосредственно за счёт прочной адсорбции краски на их поверхности, либо путём отложения частиц краски внутри имеющихся в волокнах пор. Последнее достигается при помощи различных методов. В одних случаях ткань пропитывают коллоидным раствором краски (каковым и является водный раствор многих органических красителей) и затем действием электролитов вызывают коагуляцию этого раствора, в других — ткань пропитывают раствором того или иного вещества, которое само не является краской, но путём соответствующей химической обработки (например, действием окислителей) может быть затем переведено в нерастворимую краску, остающуюся заключённой внутри пор волокна. Тогда эти приёмы неприменимы, пользуются так называемым протравным крашением, при котором на ткани предварительно осаждают вещества, прочно удерживаемые волокнами, с одной стороны, и хорошо адсорбирующие краску — с другой. К подобным веществам относятся многие гидроксиды (в частности, хSnO2·yH2O); в качестве протрав применяют дающие их при гидролизе соли (например, Na2[Sn(OH)6]). Искусственные волокна могут быть окрашиваемы в жёлтый цвет уже при их получении.

Соли кислот типа Н2ЭО2 носят название соответственно германитов, станнитов и плюмбитов. По свойствам они в общем похожи на германаты, станнаты и плюмбаты, но значительно менее устойчивы и в растворах гидролизуются ещё сильнее. При действии окислителей они легко переходят в соли соответствующих кислот типа Н2ЭО3. Особенно это относится к германитам и станитам, которые являются очень сильными восстановителями. Напротив, гидроксид трёхвалентного висмута восстанавливается станитом до металла:

2 Вi(OH)3 + 3 Na2SnO2 = 3 Na2SnO3 + 2 Bi + 3 H2O.

Реакция эта находит использование в аналитической химии.

Для предупреждения гидролиза станнитов растворы их должны содержать избыток щелочи. Если концентрация последней невелика, в растворе медленно идёт реакция распада по схеме:

NaHSnO2 = NaOH + SnO.

В результате раствор станита при стоянии (быстрее — при нагревании) приобретает чёрную окраску. В присутствии большого избытка щёлочи реакция распада идёт по схеме:

2 NaHSnO2 = Na2SnO3 + Sn + H2O.

Вследствие выделения мелкораздробленного олова раствор при этом направлении процесса окрашивается в чёрный цвет. Аналогичная реакция характерна и для германитов, но в сильнощелочной среде преобладает их распад по схеме:

NaHGeO2 + NaOH = Na2GeO3 + H2

Основной формой существования германитов, станнитов и плюмбитов в растворах щелочей являются, вероятно, M[Sn(OH)3], где М –– одновалентный металл. Некоторые станниты этого типа –– Na[Sn(OH)3], Ba[Sn(OH)3]2 и др. — были выделены в кристаллическом состоянии. Вместе с тем сплавлением PbO с NaOH был получен плюмбит состава Na2PbO2 ( т. пл. 820 °С ).

Для солей типа МНЭО2 элементов четвертой группы, вообще говоря, возможна таутомерия по схеме:

Н-О-Э-О-М Û О=Э(Н)-О-М.

В ряду элементов Pb-Sn-Ge-Si-C производным Pb (плюмбитам) отвечает первая из этих структур, производным С (солям муравьиной кислоты) –– вторая. Из промежуточных элементов для Si также характерна вторая структура, тогда как для Ge и Sn вероятно наличие равновесия обеих форм.

Некоторые физические свойства галогенидов ЭГ4 сопоставлены ниже:

	GeF4	GeCl4	GeBr4	GeI4	SnF4	SnCl4	SnBr4	SnI4	PbF4	PbCl4
Теплота образования кДж/моль	1187	539	347	142		527	405		940	330
Длина связи, пм	167	211	229	250		228	244	264		243
Энергия связи Э-Г, кДж/моль		335	284	209		343	272	196
Цвет	бесцв.	бесцв.	бесцв.	красн.	бесцв.	бесцв.	бесцв.	жёлт.	бесцв.	жёлт.
Т плавл., °С	-15 давл.	-50	+26	147		-33	+30	145	600	-15
Т кип., °С	-37 возг.	+83	187	377 разл.	705 возг.	113	205	344

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru