Бериллий и магний.

Большинство солей бериллия и магния хорошо растворимо в воде. Растворы содержат бесцветные ионы Э2+. Присутствие иона Мg2+ сообщает жидкости горький, иона Be2+ — сладковатый вкус. Соли Be заметно гидролизуются водой уже при обычных температурах, соли Mg и сильных кислот — лишь при нагревании раствора. Все соединения бериллия очень ядовиты.

Возможность отравления соединениями бериллия связана главным образом с их наличием в воздухе (которое для производственных помещений не должно превышать 0,001 мг/м3). При вдыхании нерастворимых соединений главная масса этого элемента откладывается в лёгких, а при вдыхании растворимых (или их поступлении через рот) — в костях. Первыми симптомами острого отравления обычно является раздражение верхних дыхательных путей и глаз. Хроническое отравление иногда проявляется лишь через очень долгое время, причём наблюдаются общая слабость, раствойство пищеварения, одышка, кашель и серьёзные изменения в лёгких. Соединения бериллия могут вызывать также поражение костей и кожи.

Галогениды Be и Mg бесцветны. Некоторые их константы сопоставлены выше:

	BeF2	BeCl2	BeBr2	BeI2	MgF2	MgCl2	MgBr­2	MgI2
Температура плавления, °С	821	425	509	480	1253	714	710	650
Температура кипения, °С	1169	510	520	488	2260	1418	1430	-
d(ЭГ), пм	140	175	191	210	177	218	234	252

Приведённые значения ядерных расстояний относятся к индивидуальным молекулам рассматриваемых соединений в их парах. Молекулы эти линейны. Тенденция к их ассоциации выражена слабо: было показано, что в парах BeF2 почти не ассоциирован, а BeCl2 и галогениды магния содержат лишь около 1 % молекул (ЭГ2)2 и ещё раз в 100 меньше (ЭГ2)3. Для твёрдого BеСl2 характерно поканное на рис

сочетание отдельных молекул в полимерные цепи типа ···BeCl2···BeCl2··· с мостиковыми связями бериллия через атомы хлора [d(BeCl) = 202 пм, ÐClBeCl = 98°, ÐBeClBe = 82°]. Следует отметить, что твёдрые галогениды способны существовать в различных модицикациях по некоторым характеристикам. Например, для BeF2 известна форма с т. пл. 542 °С. Расплавленные галогениды бериллия очень плохо проводят электрический ток. Для энергий решётки галогенидов MgГ2 дают следующие значения (кДж/моль): 2880 (F), 2487 (Cl), 2412 (Br), 2312 (I).

Почти все галогениды Be и Mg расплывыются на воздухе и легкорастворимы в воде. Исключением является MgF2 растворимость которого весьма мала (0,08 г/л). В растворах мало диссоциированы лишь ионы BeF• (К = 5·10-5) и MgF• (К=5·10-2). Подвижность иона Be•• почти вдвое меньше, чем иона Mg••. Большинство солей выделяется из растворов в виде кристаллогидратов BeCl2·4H2O, MgCl2·6H2O и т. д. При их нагревании происходит отщепление части галогенводородной кислоты и остаются труднорастворимые в воде основные соли.

Реакции присоединения характерны главным образом для фторидов, образующих комплексы преимущественно типов М[ЭГ3] и M2[ЭГ4], где М — однавалентный металл. Примерами могут служить K[BeF3] (т. пл. 406) и K[MgF3] (1070), K2[BeF4] (791) и K2MgF4] (846 °С с разл.). Особенно характерны для бериллия производные типа M2[BeF4]. По растворимости они походи на сульфаты. Ядерное расстояние d(BeF) в ионе [BeF4]2- 155 пм, а полная константа его диссоциации в растворе (на Be + 4 F’) оценивается значением 4·10-17. Известен также ряд солей, производящихся от комплексной кислоты H2[BeF3OH].

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru