Бериллий и магний.

!!!!

карбид бериллия разлагается водой с выделением ацетилена. Он является, следовательно, типичным ацетилидом.

69) Из карбидов магния — MgC2 и Mg4C3 — первый удобно получать нагрева­нием порошкообразного Mg до 500 °С в токе этана, второй — до 600 °С в токе пентана. Оба карбида являются эндотермичными соединениями с теплотами образования из элементов соответственно -21 и -18 ккал/моль. Водой MgC2 разлагается с выде­лением ацетилена, а Mg4C3 — аллилена (СН3-СºСН) и аллена (H2C=C=CH2). Выше 550 °С MgC2 распадается на углерод и Mg2C3, который выше 750 °С разлагается на элементы. Последний карбид является единственным соединением этого класса, со­держащим в своей структуре анионы [С=С=С]4+.

70) Из силицидов магния известны Mg2Si (т. пл. 1100 °С) и Mg!!!!Si!!!!. В отли­чие от MgC2, теплота образования Mg2Si из элементов положительна (19 ккал/моль). Бериллий сплавляется с кремнием, но определённых соединений с ним не образует. Из аналогов силицида магния были получены !!!!MgaSn (т. пл. 780 °С) и Mg2Pb (теплоты образования из элементов соответственно 18 и 13 ккал/моль). Последнее соединение бурно реагирует с водой.

71) Основными типами боридов являются, по-видимому, для бериллия !!!!, а для магния — !!!!. Наиболее характерны из них медно-красный Ве2В и черный MgB2. Бориды с относительно малым содержанием бора кислотами (или даже водой) разлагаются, с большим — не разлагаются.

72) Для бериллия довольно характерно образование с некоторыми другими металлами соединений (“бериллидов”), обычно содержащих относительно много ато­мов Be. Примерами могут служить !!!!. Последнее из этих соединений находит использование в качестве источника нейтронов.

73) Производные одновалентных бериллия и магния не получены. В каче­стве промежуточных продуктов ионы Be+ и Mg+ образуются, по-видимому, при анод­ном окислении этих металлов. С равновесием по схеме !!!! связана, вероятно, частичная (порядка одного атома на 100 молекул) растворимость магния в расплаве его хлорида.

Существование BeF и Be!!!! при высоких температурах установлено для систем ВеГ2(г) + Ве(ж) Û 2 ВеГ(г). Теплота образования газообразного BeF из элементов положительна (40 ккал/моль) а BeCl — отрицательна (-4 ккал/моль). Теоретические расчеты показывают, что галогениды ЭГ не должны устойчиво существовать при обычных условиях (так как их дисмутация на ЭГ2 и Э энергетически выгодна). Напротив, при очень высоких температурах одновалентное состояние становится устойчивее двухва­лентного, как то видно из показанных на рис. результатов теоретического расчета равновесий термической диссо­циации хлоридов магния.

74) Нульвалентное состояние Bе и Mg представле­но их малоизученными дипиридильными производны­ми - Э(Dipу)2. Они представляют собой тёмноокрашенные твердые вещества, растворы которых в тетрагидрофуране (при отсутствии даже следов кислорода) имеют зеленый (Be) или красный (Mg) цвет.

Рис. XII-6. Термическая

диссоциация магния.

заметным лишь немного выше 100, для MgCO3 — около 500 °С. CO2 MgO (MgO)

MgCO3

MgCO3 + H2O + CO2 = Mg(HCO3)2

CO2

Be (NH42CO3 M2[Be(CO3)2] K2[Mg(CO3)2]·4H2O KH[Mg(CO3)2]·4H2O Ca[Mg(CO3)2]. (NH4)2CO3

Mg(ClO4)2·6H2O Mg(ClO4)2

Be(ClO4)2·4H2O [Be(OH2)4](ClO4)2

Be(CH3COO)2 BeCl2

Mg(CH3COO)2·4H2O Mg(CH3COO)2 O®Mg

BeC2O4·3H2O BeSO4 Be[Be(C2O4)2]·6H2O BeC2O4 Na2[Be(C2O4)2]·H2O

47

33-74

По химическому характеру оба рассматриваемых элемента, в общем похожи друг на друга. Основные различия между ними связаны со значительным увеличением ионного радиуса при переходе от Be2+ (34 пм) к Mg2+ (78 пм).

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru