Результаты эксперимента и их обсуждение
В качестве замедлителей горения (ЗГ) для коксующихся полимеров, к которым относятся эпоксидные связующие, эффективнее использовать фосфорсодержащие ЗГ. В связи с этим, в исследованиях применялись фосфорсодержащие соединения фосдиол (ФД) и фосфорсодержащий диметилакрилат (ФОМ), выпускаемые опытным заводом ГУП ГИТОС г. Шиханы, а также – три - (β - хлорэтилфосфат) (ТХЭФ).
Исследуемые ЗГ – малотоксичные нелетучие соединения, химически и гидролитически стойкие, имеют высокую температуру кипения.
Следовательно, в соответствии с требованиями по опасности химических продуктов и при наличии в составе данных соединений фосфора возможно их использование в качестве ЗГ для эпоксидных олигомеров.
Для оценки взаимодействия компонентов в составе композиции установлен методом ИКС химический состав реакционноспособных пластификаторов, рис. 1.
В спектрах ФД отмечено наличие при длине волны 3408 см-1 полосы, соответствующей валентным колебаниям связанных ОН групп, рис.1.
Полоса поглощения, соответствующая валентным колебаниям групп >СН2 проявляется при длине волны 2926,65 см-1, деформационные колебания >СН2 групп обнаружены при 1457 см-1 .
Маятниковым колебаниям (СН2)n групп ФД соответствуют длины волн 812 см-1.
Отмечены в ФД валентные колебания ºР=О групп при длине волны 1315 см-1.
Рис.1 ИК спектры ЗГ: 1-ФОМ, 2-Трихлорэтилфосфат, 3-Фосдиол.
В ИК-спектре фосфорсодержащего диметиалкрилата (ФОМа) отмечено наличие полос поглощения групп: карбоксильной, -С=О- (1720 см-1), двойной связи –С=С- (1636 см-1). Кроме того, обнаружен пик поглощения (3484см-1) групп ОН, отсутствующих у ФОМа, что связано с содержанием в ФОМе гидрохинона, являющегося ингибитором его полимеризации, рис 1.
В составе ТХЭФ имеются характерные пики валентных колебаний связи ≡Р=О группы (1280 см-1), Р-О-С≡ (1032 см-1), =СН2- (2964 см-1), ≡С-Сl (668 см-1), а также деформационные колебания >СН2 групп (1430 см-1), (СН2)n (796 см-1), рис. 1.
В связи с тем, что ЗГ эффективны только в том случае, если они разлагаются в температурном интервале основных потерь массы защищаемого олигомера исследовали методом ТГА поведение модифицирующих добавок при воздействии на них повышенных температур, табл. 1.
Таблица 1.
Показатели пиролиза и горючести компонентов композиций.
Состав, масс.ч. на 100 масс.ч. ЭД-20 |
Температура начала деструкции, ТН, °С |
Выход карбонизованного остатка по заверше- нии основной стадии пиролиза, % (масс.) |
Энергия актива- ции, ЕА, кДж моль |
Потери массы при горении на воздухе, Dm, % (масс.) |
ЭД-20 |
200 |
53 (390оС) |
95 |
78 |
Фосдиол |
260 |
26 (350оС) |
102 |
- |
ФОМ |
180 |
28 (380оС) |
297 |
- |
ТХЭФ |
242 |
65 (320оС) |
113 |
- |