Влияние адсорбционного взаимодействия на молекулярную подвижность полимерных цепей в граничных слоях
С изложенной точки зрения представляется интересным оценить вклад энергетического и энтропийного фактора в изменение молекулярной подвижности вблизи границы раздела [35]. Это сделано на основании данных по энергиям активации релаксационных процессов в поверхностных слоях, полученных температурной зависимости средних времен релаксации (табл. 1).
где DF -
![]() |
t - время релаксации процессов;
t0 - значение t при 1/Т=0.
Из этого уравнения имеем:
или
![]() |
где DH - энтальпия активации при условии независимости t0 от Т. Отсюда
![]() |
Таблица 1.
Значение активации и температурные смещения релаксационных процессов полимеров, находящихся в тонких слоях, определенных методом ЯМР и диэлектрическим методом
|
Содержание аэросила, % |
Содержание фторпласта, % |
Энергия активации релаксации, ккал/моль |
Энергия активации диэлектрической релаксации, ккал/моль | ||||
|
ПММА |
ПСТ |
Сополимер ММА-СТ |
ПММА |
ПСТ |
Сополимер ММА-СТ | ||
|
Групповое движение | |||||||
|
0 |
0 |
1,8 |
- |
2,1 |
23,7 |
- |
14,9 |
|
8,83 |
- |
- |
- |
1,7 |
- |
- |
12,6 |
|
1,32 |
- |
1,4 |
- |
- |
18,5 |
- |
- |
|
23,08 |
- |
1,2 |
- |
- |
15,4 |
- |
- |
|
24,90 |
- |
- |
- |
1,8 |
- |
- |
10,7 |
|
- |
26,5 |
- |
- |
1,7 |
- |
- |
12,6 |
|
- |
49,2 |
1,5 |
- |
- |
20,0 |
- |
- |
|
- |
75,0 |
1,4 |
- |
1,5 |
18,8 |
- |
10,6 |
|
Сегментальное движение | |||||||
|
0 |
0 |
14,5 |
11,3 |
13,3 |
- |
90,0 |
99,0 |
|
8,83 |
- |
- |
- |
12,0 |
- |
- |
- |
|
1,32 |
- |
9,8 |
- |
- |
- |
60,9 |
- |
|
23,08 |
- |
9,2 |
12,3 |
- |
- |
57,1 |
- |
|
24,90 |
- |
- |
- |
11,5 |
- |
- |
85,5 |
|
- |
26,5 |
- |
- |
12,0 |
- |
- |
89,5 |
|
- |
49,2 |
11,0 |
- |
- |
- |
69,2 |
- |
|
- |
75,0 |
10,1 |
13,1 |
11,4 |
- |
63,2 |
84,6 |
Смотрите также
Цель работы
Цель данной работы состоит в разработке схемы
переработки вторичного сырья (в данном случае карбидов тугоплавких металлов
режущих инструментов их осколков, кусковые отходы), при заданных
производит ...
Особенности кинетики реакций на поверхности гетерогенных катализаторов
Рассмотрим подробнее применение закона действия масс
для реакций на поверхности. Для описания скорости элементарной стадии
используют закон действия поверхностей. Если процесс определяется с ...
Жидкие растворы
Растворы находят
широкое применение в самых различных областях практики. Категории растворов
относятся и природный раствор воды, и такие материалы, как сырая нефть и
различные нефтепродукты ...



