Элементы статистической термодинамики.

Информация для студентов / Элементы статистической термодинамики.
Страница 5

Qni=gni=2Ini+1.

Электронные суммы состояний содержат почти всегда лишь по одному фактору Больцмана,

а в качестве сомножителей и электронные вырожденности, так что это полное число входящих в него микросостояний, домноженное на фактор Больцмана с электронным термом:

Qei = gei´exp(-Ei min/kT)

Результат в виде стандартного химического сродства (приращения энергии Гиббса за пробег реакции) равен:

DrGo = -RTln Kp=-NAkT ln Kp=Sni×moi , откуда получается выражение логарифма константы равновесия. Это компактная форма

Подпись: lnKp=Sini×{ln[(2pmikT)3/2(kT/Po)/h3]+ ln [Qri] + ln [QVi] + ln [Qei] + ln[gni]}

Потенцирование этого выражения даёт простейший результат:

Подпись: Kp=Õi(Qi)ni

Любая термодинамическая функция состояния может быть получена из знакомых термодинамических потенциалов. В наших расчётах удобна свободная энергия:

A = -NkT×lnQ[(m, I1, I2, … n1,n 2, …)( T,V)].

p = -(¶A/¶V)T = NkT;

­

A ® A+pV = G ® m; Ao+NkT

¯

S(T,V)= - (¶A/¶T)V = - (¶G/¶T)p ;

¯

U(T) = A+TS ® CV = (¶U/¶T)V;

¯

H(T) =U+pV=U+NkT ® Cp = (¶H/¶T)V = CV + Nk .

Выполненные расчёты демонстрируют удивительные возможности, предоставляемые статистической термодинамикой. Формальная термодинамика таких возможностей не даёт .

Страницы: 1 2 3 4 5 

Смотрите также

Благородные металлы
...

Технология неконцентрированной азотной кислоты
Азотная кислота по объему производства занимает среди других кислот второе место после серной кислоты. Все возрастающий объем производства HNO3 объясняется огромным значением азотной кислот ...

Полимеры и их конформации
Полимерные молекулы представляют собой обширный класс соединений, основными отличительными характеристиками которых являются большая молекулярная масса и высокая конформационная гибкость цеп ...