Характеристические функции. Дифференциальные уравнения Массье
; (19)
Поступательных степеней свободы движения у частицы всего три, и свойства этого вида движения отражены в поступательной сумме состояний. Вращательных и колебательных степеней свободы в многоатомной молекуле уже несколько. Вращения могут быть как молекулы в целом, так и связанные со взаимной подвижностью её отдельных структурных фрагментов.
Каждой степени свободы отвечает своя собственная сумма состояний.
Результирующие статистические суммы видов движений являются произведением статистических сумм по всем степеням свободы данного вида движения.
; (20)
Мольные суммы состояний отличаются от молекулярных сумм степенью NA.
Мольные термодинамические функции получаются умножением молекулярных величин для пробной частицы на NA.
В нашем курсе мы не располагаем возможностью для применения расчётов для сложных многоатомных молекул, и потому эту тему далее не обсуждаем.
Теория предсказывает, что анализе химического равновесия в смеси идеальных газов вид молекулярных сумм состояний очень немного видоизменяется.
7) Химическая реакция в смеси идеальных газов.
Рассмотрим пробег химической реакции между несколькими частицами:
(21)
Следуя правилам IUPAC, стехиометрические коэффициенты представим в виде массива
ni Î (-a, - b,… +k, +m, …); (22)
Стандартное сродство (стандартное приращение энергии Гиббса) определяется через стандартные химические потенциалы реагентов и продуктов и изотермой Вант-Гоффа связано с безразмерной термодинамической константой равновесия Kp:
; (23)
Это и есть основание для расчёта константы химического равновесия.
Применяя правило ИЮПАК для стехиометрических коэффициентов, формулу (21.3) легко записать в общем виде
; (24)
Введём стандартные химические потенциалы 
веществ i.
. (25)
Стандартное сродство реакции принимает вид
; (26)
Сокращая на RT=NkT, получаем
; (27)
Смотрите также
Химия запахов
Почти 2000 лет назад античный учёный, поэт
и философ Тит Лукреций Кар полагал, что в носовой полости есть крошечные поры
разных размера и формы. Каждое пахучее вещество,
рассуждал он, испус ...
Валентность и степень окисления
В начале 19 века Дж. Дальтоном был
сформулирован закон кратных отношений, из которого следовало, что каждый атом
одного элемента может соединяться с одним, двумя, тремя и т.д. атомами другог ...
Ядерная энергетика
Атомная энергетика - область техники,
основанная на использовании реакции деления атомных ядер для выработки теплоты
и производства электроэнергии. В 1990 атомными электростанциями (АЭС) ми ...