Характеристические функции. Дифференциальные уравнения Массье

Страница 4

; (19)

Поступательных степеней свободы движения у частицы всего три, и свойства этого вида движения отражены в поступательной сумме состояний. Вращательных и колебательных степеней свободы в многоатомной молекуле уже несколько. Вращения могут быть как молекулы в целом, так и связанные со взаимной подвижностью её отдельных структурных фрагментов.

Каждой степени свободы отвечает своя собственная сумма состояний.

Результирующие статистические суммы видов движений являются произведением статистических сумм по всем степеням свободы данного вида движения.

; (20)

Мольные суммы состояний отличаются от молекулярных сумм степенью NA.

Мольные термодинамические функции получаются умножением молекулярных величин для пробной частицы на NA.

В нашем курсе мы не располагаем возможностью для применения расчётов для сложных многоатомных молекул, и потому эту тему далее не обсуждаем.

Теория предсказывает, что анализе химического равновесия в смеси идеальных газов вид молекулярных сумм состояний очень немного видоизменяется.

7) Химическая реакция в смеси идеальных газов.

Рассмотрим пробег химической реакции между несколькими частицами:

(21)

Следуя правилам IUPAC, стехиометрические коэффициенты представим в виде массива

ni Î (-a, - b,… +k, +m, …); (22)

Стандартное сродство (стандартное приращение энергии Гиббса) определяется через стандартные химические потенциалы реагентов и продуктов и изотермой Вант-Гоффа связано с безразмерной термодинамической константой равновесия Kp:

; (23)

Это и есть основание для расчёта константы химического равновесия.

Применяя правило ИЮПАК для стехиометрических коэффициентов, формулу (21.3) легко записать в общем виде

; (24)

Введём стандартные химические потенциалы веществ i.

. (25)

Стандартное сродство реакции принимает вид

; (26)

Сокращая на RT=NkT, получаем

; (27)

Страницы: 1 2 3 4 

Смотрите также

Химия сегодня
Химия - наука о веществах, изучающая их состав, строение, свойства, а также превращения веществ, на сопровождающиеся изменением состава атомных ядер. "Широко простирает химия руки с ...

Ректификационная установка непрерывного действия для разделения 4,1 т/ч бинарной смеси ацетон - этанол
     Ректификация — массообменный процесс, который осуществляется в большинстве случаев в противоточных колонных аппаратах с контактными элементами (насадки тарелки) аналогичными используем ...

Химия металлоорганических соединений
В создании химии металлоорганических соединений, переживающих период быстрого и всестороннего развития, принимали участие выдающиеся русские и зарубежные исследователи: А. М. Бутлеров, А. М ...