Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединений

Научная литература / Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединений
Страница 3

В отношении поправок (табл. 1.11) необходимо отметить, что большинство из них определено по одному-двум источникам экспериментальной информации. Однако все приведенные значения прошли дополнительное тестирование неэмпирическими методами расчета. Выполненный нами анализ полученных при этом результатов показал, что использование аддитивных подходов на этапе введения поправок для алкилароматических соединений, имеющих три и большее количество алкильных заместителей в молекуле, может рассматриваться лишь в качестве первого приближения. Недостаточно конструктивен, на наш взгляд, также подход, предложенный в свое время Коксом и Пилчером [2] для полизамещенных бензолов и состоящий в дополнении орто-эффектов поправками, учитывающими тройное взаимодействие заместителей в молекуле.

Таблица 1.11 Значения парциальных вкладов для прогнозирования *

Условное

обозначение

ΔfH0g, 298, кДж/моль

Условное обозначение

ΔfH0g, 298, кДж/моль

1 уровень

2 уровень

3 уровень

N

1 уро-вень

2 уровень

3 уровень

N

Парциальные вклады для ароматических соединений

(Cb-H)1

 

13,877

 

65

Cb-OH

 

-164,390

 

62

(Cb-C1)1

 

-19,121

 

18

Cb-NH2

 

18,42

 

16

(Cb-C2)1

 

13,976

 

10

Cb-F

 

-181,85

 

34

(Cb-C3)1

 

24,824

 

11

Cb-I

 

93,424

 

6

(Cb-C4)1

 

34,603

 

13

Nb

 

70,45

 

12

(Cb-Cb)1

 

41,069

 

13

         

Поправки на орто-взаимодействие заместителей

C1-C1 (транс-“Н-Н”)

 

1,461

 

15

OH(транс-)-C2

 

2,4

 

1

C1-C1 (шахм.-“Н-Н”)

 

5,120

 

6

OH(транс-)-C3

 

2,029

 

6

C1-C2

 

3,600

 

1

OH(цис-)-C3

 

8,661

 

1

C1-C3

 

5,900

 

1

OH(транс-)-C4

 

11,155

 

15

C1-C4

 

23,600

 

1

OH(цис-)-C4

 

18,007

 

3

C2-C2

 

4,222

 

1

NH2-C4

 

19,05

 

2

C2-C4

 

35

   

F-F

 

21,956

 

19

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7

Смотрите также

Электропроводность электролитов
Электролиты (от электро и греч. lytos - разлагаемый, растворимый), жидкие или твёрдые вещества и системы, в которых присутствуют в сколько-нибудь заметной концентрации ионы, обусловливающие ...

Зависимость точности визуального тест-определения нитрит-иона на основе пенополиуретана от способа построения цветовой шкалы
Определение микроколичеств нитрит-ионов в водах, почвах и пищевых продуктах относится к числу важных задач в связи с широким и зачастую неумеренным применением в качестве удобрений нитратов ...

Природа взаимодействий белков
Белковые вещества составляют громадный класс органических, то есть углеродистых, а именно углеродисто азотистых соединений, неизбежно встречаемых в каждом организме. Роль белков в организме огромна. ...