Задачи
Ответ: А.[ CH3O·]=( k1/ k4)1/2[CH3OCH3]; [Н·]=( k1/ k5);
[·CH3]=(k1/k6)[CH3OCH3]1/2;[·CH2OCH3]= k2/k3(k1/k6)1/2[CH3OCH3]3/2+
+ k1/k3[CH3OCH3];
d[CH3OCH3]
Б. υ= - ————— =2k1[CH3OCH3]+ k2(k1/k6)1/2[CH3OCH3]3/2
dt
d[CH3OCH3] d[НСНО] d[CH4]
υ=- —————— = ————— =——— ,
dt dt dt при условии, что
2k1[CH3OCH3]« k2(k1/k6)1/2[CH3OCH3]3/2, т.е. стадия (1)
лимитирующая.
17.*
Экспериментальное изучение термического разложения F2O в диапазоне начальных давлений (1- 100 кПа) и температурном интервале (500 – 580 К) привело к уравнению вида
d [F2O]
- ————— = k1[F2O]2 + kII[F2O]3⁄2
dt
А. С помощью цепного механизма процесса разложения F2O
F2O + F2O → F·+FO· + F2O (k1)
F· + F2O → F2 + FO· (k2)
FO· + FO· → O2 + 2 F· (k3)
2 F· + F2O → F2+ F2O (k4)
покажите, что кинетическое уравнение для скорости расходования F2O хорошо согласуется с опытным выражением.
Б. Определите значение энергии активации стадии (2) и энтальпии диссоциации связи (O-F) в F2O с учетом разумной оценки энергии активации
тримолекулярной стадии (4) и численных значений констант,
19350
kI = 7,8 · 1013 exp (- ———) [л·моль-1 ·с-1];
T
16910
kII = 2,3·1010exp (- ———)[л½·моль-½·с-1];
T
а также для Тср = 540 К.
0
ΔfHF2O, г =24,4 кДж·моль-1, ЕF-F= 156,9 кДж·моль-1,
EO-O= 498,3 кДж·моль-1
d [F2O]
Ответ: а) - ——— = k1[F2O]2+k2(k1/k4)1/2[F2O]3/2,
dt
где k1= kI и k2(k1/k4)1/2= kII; б) Еа2~57,2 кДж·моль-1, Е(О-F)≈ 221 Дж·моль-1
Смотрите также
Динамика полимерных цепей в процессах структурных и химических превращений макромолекул
Динамика
полимерных цепей в растворе характеризуется совокупностью релаксационных
процессов, связанных с движением (вращательным или поступательным)
макромолекулы как целого или тех или ины ...
Вода. Растворы. Основания. Галогены
...
Альдегиды и кетоны
Это единения, содержащие
карбонильную группу = С = О . У альдегидов карбонил связан радикалом и
водородом. Общая формула альдегидов:
R
– C = O
H
У кетонов карбонил
связан ...