Задачи

Страница 2

Br· + H2 → HBr + H·

3

H· + Br2 → HBr + Br·

соответственно равны 76 и 4 кДЖ · моль-1.

А. Для стехиометрической смеси Н2 и Br2 при 500 К оцените, во сколько раз концентрация радикалов Br· превышает [Н·].

Б. Сравните концентрации Br· и H· в смеси (а) с [Br·], полученной при той же температуре в сосуде, содержащем только Br2 при одинаковом парциальном давлении, а также с концентрацией H·, полученной при той же температуре в сосуде, содержащем только H·, при одинаковом парциальном давлении.

Ответ: А. 7·106 Б. [Br] не изменяется; [H] существенно выше

7.

Реакция образования фосгена

CO + Cl2 → COCl2

протекает как неразветвленная цепная реакция, и при значительных степенях превращения ее скорость определяется опытным выражением

d [COCl2]

————— = k [CO] [Cl2]3⁄2

dt

Выведите кинетическое уравнение для скорости образования фосгена и покажите, при каких условиях это уравнение согласуется с опытными данными, используя цепной механизм процесса

k1

Cl2 + M → 2Cl· + M

k2

CO + Cl· → ·COCl

k3

·COCl + Cl2 → COCl2 + Cl·

k4

COCl → CO + Cl·

k5

Cl· + Cl· + M → Cl2 + M

Ответ: При условии k4>> k3 [Cl2],

k2k3

kоп= ———( k1/ k5)1/2

k4

8*

. Диметиловый эфир диссоциирует в определенных условиях с образованием этана и этанала (C2H5)2O → C2H6 + CH3CHO. В этом случае наблюдаемый порядок реакции равен 1. Покажите на основании предложенного цепного механизма процесса, что указанная реакция действительно имеет первый порядок

k1

(C2H5)2O → ·CH3 + C2H5O·CH2 (1)

k2

·CH3 + (C2H5)2O → C2H6 + C2H5O·CH2 (2)

k3

C2H5O·CH2 → ·CH3 + CH3CHO (3)

k4

·CH3+ C2H5O·CH2 → (C2H5)2O (4)

d[CH3CHO]

Ответ: υ= —————— = k[(C2H5)2O], где

dt

k1k2k3

k= (————)1/2

k4

9*.

Для эквимолярной смеси водорода и дейтерия Н2 + D2 → HD были получены следующие данные для начальных давлений р0 смеси при 1000 К:

р0, торр………………………………………4 8

τ½, с……………………………………… 192 135

А. Определите общий порядок этой реакции.

Б. Предложен следующий цепной механизм процесса:

H2 ↔ 2H

] инициирование (быстрое)

D2 ↔ 2D

H + D2 ↔ HD + D

] продолжение (медленное)

D + H2 ↔ HD + H

H + D → HD обрыв

Получите кинетическое уравнение реакции. Удовлетворяет ли рассматриваемый механизм полученному в п. а) значению общего порядка реакции?

Ответ: А. n= 1,5. Б. υ=К(PH2)1,5

10*.

Известно, что скорость реакции 2O3 →3O2 существенно увеличивается в присутствии Cl2 . Предложен следующий цепной механизм процесса

Cl2 + O3 → ClO· + ClO2· (1)

ClO2· + O3 → ClO3· + O2 (2)

Страницы: 1 2 3 4 5

Смотрите также

Синтез тиоцианомалонового эфира из броммалонового эфира
...

Алифатические нитросоединения
...

Радиоактивность и радиация
...