Физические и химические свойства.

Соль SbF3 SbCl3 SbBr3 SbJ3

Теплота образования (ккал/моль) 217 91 59 23

Галогениды ЭГ3 имеют пространственную структуру треугольной пирамиды с атомом Э в вершине, а из представителей типа ЭГ5 получены лишь SbF5 и SbCl5. Практически приходится иметь дело с SbCl3, который представляет собой бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде, но при взаимодействии с ней подвергаются сильному гидролизу. С хлоридами некоторых одновалентных металлов галогениды сурьмы способны образовывать комплексные соединения типов M[SbCl4], M2[SbCl5] и M2(SbCl6]. Получение SbCl3 (tплав.730, tкип.2230) удобно вести растворением мелко растертой Sb2S3 в горячей концентрированной HCl. Взаимодействие SbCl3 с концентрированной серной кислотой гладко идёт по уравнению:

2SbCl3+3H2SO4=Sb2(SO4)3+6HCl

Пятихлористая сурьма может быть получена непосредственным взаимодействием SbCl3 с хлором:

SbCl3+Cl2=SbCl5+16ккал.

Она представляет с собой бесцветную жидкость (tплав 40, tкип 1400 с частичным отщеплением хлора), под уменьшенным давлением перегоняющуюся без разложения. Будучи хлорангидридом сурьмяной кислоты пятихлористая сурьма легко разлагается водой по схеме:

SbCl5+4H2O=H3SbO4+5HCl.

Реакция эта (во избежания восстановления сурьмы проводимая водой, насыщенной хлором) является удобным методом получения чистой сурьмяной кислоты. В качестве легко отдающего хлор вещества SbCl5 находит применение при органических синтезах. При смешении бесцветных SbCl3 и SbCl5 образуется темно-коричневая жидкость, в которой, по-видимому, имеет место равновесие:

SbCl3+SbCl5Û SbCl4.

В свободном состоянии хлорид четырёхвалентной сурьмы неполучен, однако при добавлении к содержащей его жидкости RbCl или CsCl выделяются темно-фиолетовые кристаллы отвечающих ему комплексных солей типа M2(SbCl6). Получен также комплекс состава Rb2(SbBr6), производящийся от неизвестной в свободном состоянии SbBr4. В растворе соли эти весьма неустойчивы и легко распадаются на соответствующие производные трёх и пятивалентной сурьмы.

Фториды сурьмы бесцветны. SbF3 – при обычных условиях твёрдое вещество, температура плавления которого 2920С, а температура кипения 3190С. А SbF5 при обычных условиях жидкость, которая плавится при +70 и кипит при +1500.

Бромиды и иодиды Sb представляют собой кристаллические вещества. SbBr3 – бесцветное вещество с температурой плавления 970С и кипения 2800С, а SbJ3 вещество красного цвета, кипит при температуре 1670С и плавится при 400С. Для SbJ3 кроме приведённой известна и менее устойчивая жёлтая модификация. Подобно фторидам и хлоридам рассматриваемые соединения способны образовывать комплексы с соответствующими солями одновалентных металлов, например M(SbJ4). Водой бромиды и ийониды сурьмы разлагаются аналогично хлоридам. Бромиды (SbBr5) и иониды (SbJ5) в свободном состоянии не получены. В виде комплексных солей типа M(SbBr6)(и отвечающей им свободной кислоты состава HSbBr6 3H2O) известен бромид пятивалентной сурьмы. Для всех рассматриваемых выше галогенидов сурьмы характерна склонность к реакциям присоединения. Проявляется она по отношению к самым разнообразным веществам. Например, известны продукты состава SbCl5 NOCl; SbCl5 POCl3; SbCl5 2JCl и т.д. Некоторые из этих продуктов присоединения весьма устойчивы. Например, соединения состава SbCl5 6NH3 может быть даже возогнана без разложения. Как было установлено Б.Н. Меншуткиным (1909г), SbCl3 и SbBr3 легко образуют продукты присоединения с бензолом и другими ароматическими углеводородами.

Copyright © 2025 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru