Многоатомные спирты. Трёхатомные спирты – алкантриолы
Единственным важным представителем алкантриолов является глицерин (пропантриол-1,2,3). Это очень вязкая бесцветная сладкая жидкость; т. пл. 17°С, т. кип. 290°С.
Глицерин был получен гидролизом жиров, которые являются сложными эфирами глицерина и высших гомологов уксусной кислоты (и их олефиновых изологов). При гидролизе жиров перегретым паром глицерин остаётся в водном растворе, который отделяют от слоя расплавленных жирных кислот; после отгонки воды из этого раствора может быть выделен глицерин.
Некоторое количество глицерина образуется при брожении сахаров.
В настоящее время осуществлён промышленный синтез глицерина из пропилена, выделяемого из газов крекинга нефти. Этот синтез является доказательством строения глицерина как пропантриола.
Сначала путём хлорирования пропилена при высокой температуре (500°С) получают хлористый аллил, сохраняющий двойную связь (реакция Львова):
СН2=СН─СН3 + Сl2 → CH2=CH─CH2Cl + HCl
Затем присоединением хлора и воды хлористый аллил превращают в 1,3-дихлорпропанол-2
Cl OH Cl
│ │ │
CH2=CH─CH2Cl + Cl2 + H2O → CH2─CH─CH2 + HCl
гидролиз которого даёт глицерин:
Cl OH Cl ОН ОН ОН
│ │ │ │ │ │
CH2─CH─CH2 + 2Н2О → CH2─CH─CH2 + 2HСl
1,3-дихлорпропанол-2 пропантриол-1,2,3
(глицерин)
Глицерин даёт с кислотами три ряда сложных эфиров: моно-, ди- и триэфиры. Для первых и вторых возможны изомеры: продукты этерификации по первичным и вторичным группам. При действии HCl на глицерин получается смесь двух монохлоргидринов глицерина, содержащая больше α-монохлоргидрина СН2ОН─СНОН─СН2Cl и меньше β-изомера СH2OH─CHCl─CH2OH. При обработке щёлочью оба изомера дают один и тот же глицидный спирт
Н2С─СН─СН2ОН
\ /
О
При обработке глицерина хлористым водородом в более жёстких условиях образуются два дихлоргидрина
СН2Cl─СНОН─СН2Cl СH2OH─CHCl─CH2Cl
при обработке щёлочью дающие эпихлоргидрин глицерина
Н2С─СН─СН2Сl
\ /
О
Являясь одновременно первичным и вторичным спиртом, глицерин, нашедший многообразное применение в органическом синтезе, при окислении образует смесь соответствующего альдегида и кетона:
СН2ОН─СНОН─С=О
|
Н
СH2OH─CНОН─CH2OH Глицериновый альдегид
СH2OH─CО─CH2OH
диоксиацетон
Диоксиацетон может быть получен хлорированием ацетона в 1,3-дихлорацетон СH2Cl─CО─CH2Cl и гидролизом последнего. Эта реакция также подтверждает строение глицерина.
Смотрите также
Шестая группа периодической системы
Атомы элементов VI группы характеризуются двумя
различными структурами внешнего электронного слоя содержащего либо шесть, либо
одного или двух электронов. К первому типу, помимо кислорода, относится ...
Хром
К металлам побочных подгрупп периодической системы Д. И. Менделеева
относятся все d-элементы. Таких
подгрупп 10: скандия, титана, ванадия, хрома, марганца ...
Электролиз
...