Лекции по химии

Информация для студентов / Лекции по химии
Страница 3

ΔS=S2-S1=∫δQ/T=1/T*∫δQ=Q/T

ΔSфаз перех= Qфп/Tфп

Изобарные процессы p=const

Cp= δQ/dT

ΔS=S2-S1=T1∫T2δQ/T=T1∫T2Cp*dT/T=Cp*ln(T2/T1)

ΔSфаз перех= Qфп/Tфп

Энтропия и ее изменение зависят от тем-ры. Нернст пришел к выводу, что вблизи абс 0 изменение энтропии (ΔS) пренебрежимо мало.

Планк сформулировал (3) нач т/д – Постулат Планка:

Энтропия индивидуального кристаллического в-ва при абс 0 = 0

Модель идеального кристалла

Предположим, что тем-ра 1 моля в-ва при p=const увелич от абс 0, где в-во находится в состоянии идеального кристалла, до некоторой тем-ры Т, где в-во находится в состоянии идеального газа. При этом превращение:

0˚К

нагрев

плавл

Нагрев

кипение

Нагрев

Т

T

пл

T

кипен

p=const

T=const

p=const

T=const

p=const

ΔS1

ΔS2

ΔS3

ΔS4

ΔS5

ΔS=ΔST-ΔS0=0˚K∫Tпл(Сp,тв/T)dT+Qпл/Tпл+Tпл∫Tкип(Сp,жид/T)dT+Qкип/Tкип+ Tкип∫T(Сp,газ/T)dT

Величина энтропии Sт, найденное по этому у-ию назыв абс энтропией чистого в-ва при тем-ре Т и атм давлении.

T=298˚К, p=1 атм (стандартные условия) S˚298 из справочника

В хим процессах изменение энтропии подчиняется следствию из з-на Гесса:

ΔrS˚=ΣконS˚*ni-ΣисхS˚*ni

На практике в качестве критерия направленности процесса более удобно использовать другие ф-ии, к-ые назыв т/д потенциалами:

1) изобарно-изотерм пот-л: свободная энергия Гиббса G=H-TS; dG=dH-TdS

2) изохорно-изотрм пот-л: свободная энергия Гельмгольца F=U-TS; dF=dU-TdS

Рассмотрим закрытую систему, в к-ой процесс осущ при T=const.

Согласно (2) нач т/д в такой системе разрешено протекание 2 видов процесса (обр и необр)

T=const

Обратимый

ΔS=Qобр/T

Qобр-TΔS=0; p=const

ΔH-TΔS=0;

ΔG=0 критерий равновесного состояния системы

Необратимый

ΔS>Qнеобр/T

Qнеобр-TΔS=0;

ΔH-TΔS<0;

ΔG<0 критерий самопроизвольности необратимого процесса

Для хим реакций ΔrG˚ рассчитывается по следствию из закона Гесса

ΔrG˚=ΣконΔf*G˚*ni- ΣначΔf*G˚*ni

T=const

Обратимый

V=const; Qv=ΔU

Qобр-TΔS=0

ΔU-TΔS=0 ΔF=0

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8

Смотрите также

Аммиачная селитра
Важнейшим видом минеральных удобрений являются азотные: аммиачная селитра, карбамид, сульфат аммония, водные растворы аммиака и др. Азоту принадлежит исключительно важная роль в жизнедеятел ...

Крашение натурального шелка бромакриламидными красителями
...

Ароматические ацетаминопроизводные
...