Лекции по химии
ΔS=S2-S1=∫δQ/T=1/T*∫δQ=Q/T
ΔSфаз перех= Qфп/Tфп
Изобарные процессы p=const
Cp= δQ/dT
ΔS=S2-S1=T1∫T2δQ/T=T1∫T2Cp*dT/T=Cp*ln(T2/T1)
ΔSфаз перех= Qфп/Tфп
Энтропия и ее изменение зависят от тем-ры. Нернст пришел к выводу, что вблизи абс 0 изменение энтропии (ΔS) пренебрежимо мало.
Планк сформулировал (3) нач т/д – Постулат Планка:
Энтропия индивидуального кристаллического в-ва при абс 0 = 0
Модель идеального кристалла
Предположим, что тем-ра 1 моля в-ва при p=const увелич от абс 0, где в-во находится в состоянии идеального кристалла, до некоторой тем-ры Т, где в-во находится в состоянии идеального газа. При этом превращение:
0˚К |
нагрев |
плавл |
Нагрев |
кипение |
Нагрев |
Т |
→ |
T пл |
→ |
T кипен |
→ | ||
p=const |
T=const |
p=const |
T=const |
p=const | ||
ΔS1 |
ΔS2 |
ΔS3 |
ΔS4 |
ΔS5 |
ΔS=ΔST-ΔS0=0˚K∫Tпл(Сp,тв/T)dT+Qпл/Tпл+Tпл∫Tкип(Сp,жид/T)dT+Qкип/Tкип+ Tкип∫T(Сp,газ/T)dT
Величина энтропии Sт, найденное по этому у-ию назыв абс энтропией чистого в-ва при тем-ре Т и атм давлении.
T=298˚К, p=1 атм (стандартные условия) S˚298 из справочника
В хим процессах изменение энтропии подчиняется следствию из з-на Гесса:
ΔrS˚=ΣконS˚*ni-ΣисхS˚*ni
На практике в качестве критерия направленности процесса более удобно использовать другие ф-ии, к-ые назыв т/д потенциалами:
1) изобарно-изотерм пот-л: свободная энергия Гиббса G=H-TS; dG=dH-TdS
2) изохорно-изотрм пот-л: свободная энергия Гельмгольца F=U-TS; dF=dU-TdS
Рассмотрим закрытую систему, в к-ой процесс осущ при T=const.
Согласно (2) нач т/д в такой системе разрешено протекание 2 видов процесса (обр и необр)
T=const
Обратимый
ΔS=Qобр/T
Qобр-TΔS=0; p=const
ΔH-TΔS=0;
ΔG=0 критерий равновесного состояния системы
Необратимый
ΔS>Qнеобр/T
Qнеобр-TΔS=0;
ΔH-TΔS<0;
ΔG<0 критерий самопроизвольности необратимого процесса
Для хим реакций ΔrG˚ рассчитывается по следствию из закона Гесса
ΔrG˚=ΣконΔf*G˚*ni- ΣначΔf*G˚*ni
T=const
Обратимый
V=const; Qv=ΔU
Qобр-TΔS=0
ΔU-TΔS=0 ΔF=0
Смотрите также
Полимерные оптические волокна
...
Природные источники углеводородов
...
Особенности кинетики реакций на поверхности гетерогенных катализаторов
Рассмотрим подробнее применение закона действия масс
для реакций на поверхности. Для описания скорости элементарной стадии
используют закон действия поверхностей. Если процесс определяется с ...