Алкены

Прогнозирование алкенов состоит в вычислении аддитивной составляющей энтальпии образования и введении поправок:

· на цис-взаимодействия заместителей (табл. 1.2, подраздел “Поправки цис-, орто/пара взаимодействия

”), если таковые имеются в молекуле;

· на гош-взаимодействие для насыщенной части молекулы; расчет производится аналогично рассмотренному выше подходу;

· на гош-взаимодействие алкенильного фрагмента с рядом расположенными группами (табл. 1.2, подраздел “Поправки на гош- и 1,5-отталкивающие взаимодействия

”).

При расчете аддитивной составляющей алкенов для атомов углерода при двойной связи приняты символы: =С

H

2

,

=СН

–(С)и =С

–(2С)

. Эти атомы имеют за пределами двойной связи в первом окружении только два атома: водорода и (или) углерода.

Суммарное количество парциальных вкладов в свойство равно числу углеродных атомов в молекуле.

Например, для 2-пентена будем иметь: 1 группу C

H

3

–(=С)

, 2 группы =С

H

–(C)

, 1 группу C

H

2

–(C,=С)

и 1 группу C

H

3

–(C)

.

При расчете поправок на гош-взаимодействие для насыщенной части молекулы учитываются все неконцевые углерод-углеродные связи, начиная с связи. При рассмотрении связи величина поправки, равная 3,35 кДж/моль, применяется только для гош-взаимодействий типа “алкан-алкан”. Для гош-взаимодейстий типа “алкен-алкан” используется поправка, равная 2,09 кДж/моль (в табл. 1.2 она отнесена к категории “алкен-негалоген”).

Расчет иллюстрируется примерами, приведенными в табл. 1.5.

Таблица 1.5

Тип атома или группы	Количество атомов или групп данного типа	Парциальный вклад, кДж/моль	Вклад в свойство, кДж/моль
Бицикло[2.2.1]гепт-2-ен
CH2 –(2C)	3	-20,64	-61,92
C H –(3С)	2	-7,95	-15,90
=СН –(С)	2	35,96	71,92
Аддитивная составляющая свойства	7		-5,90
Поправки на напряжение циклов	1	(67,48+132,27)/2 = 99,88	99,88
			93,97
Бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диен
CH2 –(2C)	1	-20,64	-20,64
C H –(3С)	2	-7,95	-15,90
=СН –(С)	4	35,96	143,84

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru