Подгруппа хрома.
Из простых по составу производных двухвалентных Mo и W известны главным образом галогенидные соединения. Желтый МоСl2 может быть получен нагреванием молибдена в парах фосгена. Он практически нерастворим в воде, но растворяется в спирте и эфире. По данным рентгеноструктурного анализа, хлориду двухвалентного молибдена отвечает формула Мо6Сl12 со структурой [Мо6Сl8]Сl4. В катионе [Мо8Сl8] атомы хлора расположены по вершинам куба, а атомы молибдена — около середин его граней (рис. 7). Для ядерных расстояний даются значения: d(МоМо) = 260, d(СlСl) = 300 d(MoCl) = 250¸260 пм. При действии на Мо6Сl12 щелочей образуется основание [Мо6Cl8](OH)4, для которого получены соли некоторых кислот. С другой стороны, для Мо6Сl12, известны продукты присоединения типа Мо6Сl12·4КСl. Оранжевый бромид и черный иодид двухвалентного молибдена по свойствам аналогичны хлориду. Спеканием порошка молибдена с серой был синтезирован серый Мо2S3.
Серый, неустойчивый на воздухе WСl2 может быть получен нагреванием WСl4 в токе сухого диоксида углерода. Он является сильным восстановителем и при взаимодействии с водой энергично выделяет из нее газообразный водород. Те же свойства характерны и для зеленовато-жёлтого WВr2. Бурый WI2 в холодной воде практически нерастворим, а в горячей разлагается. Галогениды WГ2 могут быть получены также термическим разложением при 500 °С по схеме:
3 WГ4 = WГ2 + 2 WГ5
По-видимому, они подобны аналогичным соединениям молибдена (рис. 7), но производные ионов [W6Г8]4+ значительно менее устойчивы.
Особый интерес представляет ацетат двухвалентного молибдена — Mo(СH3СОО)2. Это желтое кристаллическое вещество настолько устойчиво, что около 300 °С возгоняется без разложения. Строение его подобно показанному на рис. 7, но без молекул воды [d(МоО) = 207¸212, d(МоМо) = 211 пм]. Известны аналогичные производные и некоторых других органических кислот.
При сопоставлении свойств серы и элементов обеих следующих за ней подгрупп наблюдается соответствие основных данных опыта учению об электронных аналогах: в производных высшей валентности аналогия серы с элементами подгруппы хрома выражена сильнее, чем с селеном и теллуром; напротив, в соединениях низших валентностей имеет место аналогия по ряду S-Sе-Те, тогда как члены подгруппы хрома теряют сходство с серой.
Действительно, кислоты Н2ЭО4 характерны для всех рассматриваемых элементов, но закономерное уменьшение их силы наблюдается лишь по ряду S-Сr-Mo-W (тогда как селеновая кислота по силе почти равна серной). Характерные для серы и членов подгруппы хрома соединения типа ЭО2Сl2 для селена и теллура не существуют.
С другой стороны, характерные для S, Sе и Те водородные соединения ЭН2 не имеют себе подобных в подгруппе хрома. Точно так же сходны у S, Sе и Те оксиды ЭО2 и производные от них кислоты Н2ЭО3, тогда как для элементов подгруппы хрома соответствующие оксиды малохарактерны (и имеют скорее основные свойства).
Смотрите также
Охрана труда сегодня, как никогда, актуальна
Опыт крупнейших мировых компаний показывает, что охрану труда высшие руководители считают одним из главных приоритетов. Так, из десятков показателей деятельности предприятия охрану труда и здоровья св ...
Этапы определения АК последовательности в пептидах. Синтез белка
Предварительное
освобождение каждого анализируемого пептида от примесей других.
1.
Идентификация NH2- и СООН - концевых остатков.
2.
Расщепление с помощью трипсина неповрежденной цепи ...