Подгруппа меди.

Для гидроксида меди характерны довольно слабо выраженные основные свойства. С кислотами он дает соли, большинство которых образует кристаллогидраты и хорошо растворимо в воде. В достаточно разбавленных растворах цвет всех солей двухвалентной меди с бесцветными анионами сине-голубой (цвет полностью гидратированного иона Сu••). Напротив, окраска твердых солей Сu2+ различна. Напротив практически важная из них — м е д н ы й к у п о р о с (CuSO4·5H2O) — имеет синий цвет.

Комплексообразание для двухвалентной меди весьма характерно. С соответствующими солями щелочных металлов соли Сu2+ дают двойные соединения содержащие медь в составе комплексных анионов (например, [СuСl4]2-). Однако большинство последних неустойчиво и в растворе распадается на свои составные части. Значительно устойчивее очень характерный для двухвалентной меди синий комплексный катион [Cu(NН3)4]••, образующийся при прибавлении избытка аммиака к растворам солей Cu2+ по реакции, например:

СuSO4 + 4 NН4OН = [Сu(NН3)4]SO4 + 4 Н2О

В связи с интенсивной окраской этого комплекса аммиаком можно пользоваться как реактивом на медь.

120-157

Из солей т р е х в а л е н т н ы х элементов подгруппы меди хорошо изучены только производные Аu. Обычным исходным продуктом для их получения служит коричнево-красное хлорное золото (АuСl3), образующие около 200 °С при действии избытка хлора на порошок Аu.

О к с и д золота (Аu2О3) может быть получен только косвенным путем. Он представляет собой нерастворимый в воде коричневый порошок, легко отщепляющий кислород при нагревании.

Красно-бурый г и д р о к с и д Au(ОН)3 выпадает в осадок при действии сильных щелочей на крепкий раствор АuСl3. Он амфотерен, причем кислотная функция выражена сильнее основной.

Соли Au(ОН)3 с основаниями — а у р а т ы — образуются при его растворении в сильных щелочах и производятся от комплексной кислоты Н[Аu(ОН)4]. Соли, отвечающие основной функции Аu(ОH)3, могут быть получены его растворением в сильных кислотах. Большинство производных трехвалентного золота окрашено, чаще всего в цвета желтых оттенков.

Характерной особенностью Аu3+ является склонность к образованию комплексных анионов. Например, при взаимодействии АuСl3 с водой по схеме

Н2О + АuСl3 = Н2[ОАuСl3]

получается коричнево-красный раствор аквокислоты (т. е. кислоты, образующейся за счет комплексного присоединения воды к нейтральной соли), дающей с ионами Аg• желтый осадок труднорастворимой серебряной соли — Аg2[ОАuСl3].

Наиболее обычным соединением трехвалентного золота является з о л о т о х л о р и с т о в о д о р о д н а я кислота, выделяющаяся в виде кристаллогидрата Н[АuСl4]·4Н2O при упаривании раствора золота в насыщенной хлором соляной кислоте. Из ее солей наиболее важен желтый х л о р а у р а т натрия -- Nа[AuСl4]·2Н2О (“золотая соль”). Как сама кислота, так и многие ее соли хорошо растворимы не только в воде, но и в некоторых органических растворителях (спирт, эфир). Очень малой растворимостью хлораурата цезия пользуются иногда для открытия этого элемента.

158-179

При сопоставлении элементов обеих подгрупп 1 группы между теми и другими можно наметить лишь немногие черты сходства. В частности, все металлы 1 группы отличаются высокой электропроводностью и образуют соединения, в которых они одновалентны. Однако Li и его аналоги т о л ь к о одновалентны, между тем как элементы подгруппы меди способны проявлять (а в случаях Сu и Аu даже предпочтительно проявляют) более высокую валентность. В этом отношении несколько ближе других элементов подгруппы меди к щелочным металлам стоит серебро.

180

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru