Получение и применение сульфокатионитов
С помощью ионообменных соединений осуществляют обессоливание воды, улавливание и концентрирование ценных металлов из разбавленных растворов природных и промышленных вод, разделение веществ.
Среди ионитов широко применяются полимерные соединения, содержащие сульфогруппы и обладающие свойствами сильных кислот (КУ-1, КУ-2, ДАУЭКС-50, СДВ-3 и др.).
Сульфогруппа (-SО3Н) легче всего вводиться в ароматические углеводороды и их производные, поэтому для синтеза сульфокатионита в качестве сырья используется доступное ароматическое сырье: фенол, стирол, нафталин, антрацен, аценафтен и т.д. [16].
Сульфокислоты бензола и его гомологов для получения сульфокатионитов применяются сравнительно редко, поскольку реакционная способность их невелика, а продукты поликонденсации обладают низкой механической прочностью. Иногда рекомендуют проводить поликонденсацию ароматических углеводородов, а затем сульфировать готовый продукт [17].
В промышленности катиониты получают поликонденсацией соединений с ионогенными группами, полимеризацией виниловых мономеров с ионогенными группами, полимераналогичными превращениями сополимеров винилароматических, винил- и амиллалифатических соединений с дивиниловыми мономерами.
При получении смолы КУ-1 сульфогруппа вводиться в фенол. Затем полученный п-сульфофенол конденсируется с формальдегидом. Таким образом, КУ-1 является катионитом поликонденсационного типа. КУ-1 применяется для очистки воды, сахарных соков, при разрушении алкалоидов.
Схема химических превращений при получении смолы КУ-1 следующая:
1. Сульфирование фенола
2. Образование линейного полимера
3.Образование трёхмерного пространственного полимера.
При сшивке часть сульфогрупп отщепляется. Смола может быть получена как в блочной, так и в гранульной форме.
Катиониты КУ-2, СДВ, ДАУЭКС-50 получают в виде сферических гранул с различным содержанием звеньев дивинилбензола в сополимере.
Наиболее распространенными среди сорбентов на основе ароматических углеводородов пользуются нафталинформальдегидные иониты. К таким ионитам относятся ионообменные сорбенты марок КУ-5М, КУ-5М, КУ-20, из которых первые два являются продуктами взаимодействия сульфокислот нафталина с формальдегидом в присутствии серной кислоты. Их получают по методу блочной и суспензионной поликонденсации. Ионит КУ-20 синтезирован на основе сульфокислот нафталина и фенола .
В некоторых случаях при получении катионитов применяется инициатор перекись бензоила.
Для облегчения сульфирования иногда процесс ведут в растворителе, например, дихлорэтане, который вызывает набухание гранул и облегчает проникновение сульфирующего агента. Также было установлено, что сульфирование раствором S0з в дихлорэтане неочищенных масляных фракций нефти является более мягким по сравнению с сульфированием в газообразном S03, а в полученных сульфонатах несколько увеличивается доля низкомолекулярных кислот.
Исследователи В.И.Антонишин, Б.С.Гребенко осуществляли сульфирование асфальтенов и дистиллятных нефтяных масел. Полученные соответственно асфальтеносульфопродукт и маслосульфопродукт пригодны для использования как катионообменный материал, представляющий собой хрупкое зерненое вещество черного цвета. Ими установлено, что при окислении масел (или асфальтенов) сульфирующим агентом происходит обгорание боковых алкильных и циклопарафиновых заместителей с образованием в структуре сульфопродукта карбоксильных и фенольнокарбоксильных групп, окислительное дегидрирование нафтеновых колец до ароматических и окислительная конденсация сульфопродуктов [18].
Строение твёрдой фазы сульфопродуктов из минеральных масел не установлено.
Однако это возможно осуществить при помощи современных физико-химических методов исследования, одним из которых является ИК-спектрометрия.
Смотрите также
Особенности кинетики реакций на поверхности гетерогенных катализаторов
Рассмотрим подробнее применение закона действия масс
для реакций на поверхности. Для описания скорости элементарной стадии
используют закон действия поверхностей. Если процесс определяется с ...
Ртуть
Ртуть (лат. Hudrargyrum) – химический элемент 2 группы
периодической системы Менделеева; атомный номер 80, атомная масса 200,59. Ртуть
– элемент редкий и рассеянный, его содержание примерно ...
Технология неконцентрированной азотной кислоты
Азотная
кислота по объему производства занимает среди других кислот второе место после
серной кислоты. Все возрастающий объем производства HNO3
объясняется огромным значением азотной кислот ...
