Поляризованные линии в КР спектрах.
Рассмотрим теперь некоторые особенности спектроскопии комбинационного рассеяния. Известно, что линии комбинационного рассеяния обычно поляризованы, и степень поляризации зависит от симметрии нормального колебания. Предположим, что падающее излучение (естественный свет) проходит в направлении у, а рассеянное излучение наблюдается в направлении х. Если, используя анализатор, разложить рассеянное излучения на компоненты у(||) и z(^), то отношение интенсивностей в этих двух направлениях
rn=Içç(y)/I^(z) (31)
называется степенью деполяризации.
Для нормального колебания (соответствующего нормальной координате Qa) rn выражается следующим образом:
rn= Içç/ I^ = 6b2/(45a2 + 7b2), (32)
где
a=1/3[(¶axx/¶Qa)0 + [(¶ayy/¶Qa)0 + [(¶azz/¶Qa)0],
b2=1/2[((¶axx/¶Qa) - (¶ayy/¶Qa))02 + ((¶ayy/¶Qa) - (¶azz/¶Qa))02 + ((¶azz/¶Qa)-(¶axx/¶Qa))02 + 6{(¶axx/¶Qa)02 + [(¶ayy/¶Qa)02 + [(¶azz/¶Qa)02 }],
a равняется нулю в случае всех колебаний, не являющихся полносимметричными. Это правило выполняется для молекул как имеющих, так и не имеющих вырожденные колебания [17]. Таким образом, для всех колебаний, которые не являются полносимметричными, rn = 6/7 = 0,857. Соответствующие линии комбинационного рассеяния называют деполяризованными. С другой стороны, для полносимметричных колебаний a не равняется нулю. Тогда rn лежит в интервале 0< rn<6/7, и соответствующие линии комбинационного рассеяния называют поляризованными.
В мире существует острая проблема, связанная с утилизацией отработанного топлива ядерных реакторов АЭС. В отработанном топливе присутствуют различные нестабильные изотопы, но нас интересует изотоп 107Pd (b– активен с периодом полураспада 6,5*106 лет). В связи с этим существует прикладная задача по выделению данного изотопа из отработанного топлива для дальнейшего использования в микроэлектронике, но для этого необходимо перевести Pd в летучую комплексную форму. В качестве таких летучих форм можно использовать бета-дикетонаты.
Как известно, энергия связи Pd–O колеблется от 80 кДж\моль до 150 кДж\моль в зависимости от заместителей в хелатном комплексе, а энергия связи С–О порядка 400 кДж\моль. Это позволит воздействовать высококогерентным излучением на частоту соответствующую максимальному значению вклада ns(Pd-O) в РПЭ, что, возможно, приведёт к селективному мономолекулярному распаду по связи Pd-O.
Смотрите также
Жидкофазное каталитическое окисление фенольных соединений
Непрерывный рост и развитие промышленного сектора
экономики приводит к постоянному увеличению загрязнения окружающей среды. Одну
из наиболее высоких экологических нагрузок испытывают на себе ...
Оптимизация химического состава сплава
Целью нашей работы является
нахождение оптимального состава стали М74 для получения наилучших физических
свойств сплава: предела текучести, предела прочности, абсолютного удл ...