Первые электронные теории ковалентности и гетеровалентности

Еще Абегг (1904) привел многочисленные факты, подтверждающие взгляд, что подавляющее большинство неорганических соединений построено гетерополярно. Однако точных доказательств этого, помимо указанных случаев, пока нет. Поэтому следует учесть, что эти обобщения имеют гипотетический характер, т. е. это руководящая гипотеза, которая ведет к общей теории и которая позволяет понять зависимость свойств, особенно валентности, от положения элемента по отношению к инертным газам. Если гипотезу доказать другим путем, то тогда можно судить, в какой мере эти обобщения обусловливаются теорией, насколько они впоследствии будут лучше подтверж-даться4и в какой мере они должны быть подвергнуты сомнению или изменению.

Теперь не подлежит никакому сомнению, что для типично гетерополярных соединений взгляды Косселя по существу оправдываются. В область же менее ярко выраженных гетерополярных соединений они могут быть распространены лишь с осторожностью. для чисто гомеополярной связи Косселем были развиты представления, которые сродни представлениям Льюиса и Лангмюра. Как оказалось впоследствии, теория Льюиса — Лангмюра дает весьма плодотворный подход к пониманию гомеополярной связи. Лежащие в ее основе положения были подтверждены квантово-механической трактовкой химической связи. Однако нельзя не отметить того, что формулы, основанные исключительно на теории Льюиса — Лангмюра без учета дополнений и углублений, возможных при использовании положений волновой механики, и без использования экспериментального контроля, обладают чисто гипотетическим характером и что выводы из этих формул следует делать с осторожностью.

Согласно обеим гипотезам наиболее устойчивыми оказываются соединения, в которых валентные электроны распределялись так, чтобы каждый атом был окружен оболочкой, имитирующей электронную оболочку ближайшего инертного газа (правило октета). Гипотеза Льюиса положила начало электронной теории ковалентной связи и ковалентности, гипотеза Косселя - теории ионной связи и гетеровалентности. Обе представляли крайние случаи общей картины полярной связи, когда электронная пара смещена к одному из атомов лишь частично и степень смещения может варьировать от 0 до 1 ВАЛЕНТНОСТИ атома в соединении, согласно классической электронной теории, равна числу его неспаренных электронов, участвующих в связях, а максимальная ВАЛЕНТНОСТЬ - обычно полному числу электронов в его валентной оболочке, то есть номеру труппы периодической системы, в которой находится элемент. Элементы одинаковых групп имеют одинаковое число валентных электронов, а внутри одинаковых подгрупп - и одинаковые или очень близкие электронные конфигурации. Сходство строения валентных оболочек атомов обусловливает

Ковалентность и гетеровалентность отражают специфику соответствующего типа химической связи. Для ковалентности важна насыщаемость связей, обусловливающая существование молекул в виде дискретных частиц с определённым составом и структурой. Ковалентность эффективна для органических и большинства простых неорганических соединений. Напротив, в случае гетеровалентности максимальное число ионов противоположного знака, способное разместиться вокруг данного иона, в основном определяется соотношениями их размеровалентность. Ионная ВАЛЕНТНОСТЬ эффективна для сравнительно ограниченного класса соединений, в основном для различных солей щелочных, щёлочноземельных и некоторых др. металловалентостей.

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru