Спектры люминесценции Еu-содержащих стекол

Научная литература / Золь-гель метод / Спектры люминесценции Еu-содержащих стекол
Страница 1

На рис. 4.2 изображены спектры люминесценции и ее возбуждения Eu-содержащих ксерогеля и кварцевого гель-стекла с C(EuCl3)=3 масс %. Видно, что при возбуждении с lвозб=395 нм, соответствующей переходу 7F0®5L7 ионов Eu3+, люминесценция ксерогеля представлена рядом слаборазрешенных узких полос, наиболее интенсивная из которых соответствует переходу 5D0®7F2 (l~615 нм), и едва заметной широкой полосой при 450 нм (кривая 1). При lвозб=320 нм узкополосный спектр ксерогеля изменяется незначительно (по этой причине на рис. не показан), однако появляется слаборазрешенная интенсивная и широкая полоса при 380 нм (кривая 2). Спектр возбуждения люминесценции ксерогеля при lрег=615 нм представлен узкими полосами, соответствующими f-f-переходам ионов Eu3+, и широкой полосой при 270 нм (кривая 3). В спектре люминесценции стекла при lвозб=395 нм (кривая 4) наблюдается ослабление относительной интенсивности полосы 5D0®7F4 (l~700 нм) и небольшое усиление расщепления полос 5D0®7F1 (l~590 нм) и 5D0®7F2 (l~615 нм). Заметим, что с повышением Т до 298К относительная интенсивность узких люминесцентных полос практически не изменяется. Смещение lвозб в коротковолновую сторону слабо отражается на узкополосном спектре и сопровождается появлением гораздо менее интенсивной, по сравнению с ксерогелем, ультрафиолетовой люминесценции. Спектр возбуждения люминесценции стекла при lрег=615 нм отличается от одноименного спектра ксерогеля значительно большей относительной интенсивностью полосы при 270 нм, а также приблизительно одинаковой интенсивностью полос 7F0®5L6 и 7F0®5D2 (кривая 5). Сканирование lрег по полосам 5D0®7Fj ведет к небольшому перераспределению интенсивности в этом спектре. При уменьшении С(EuCl3) до 0,3 масс % принципиальных изменений рассмотренных спектров не происходит.

Используя [41] и приведенные на рис. 4.2 узкополосные спектры люминесценции одноактивированного ксерогеля, несложно определить, что оптические центры трехзарядного европия характеризуются гексагональной структурой, симметрия которой вероятнее всего C3h либо D3h. Трансформация этого спектра в кривую 4 при превращении ксерогеля в стекло свидетельствует о появлении заметного ромбического (C2v) искажения. Судя по слабой зависимости спектров люминесценции и ее возбуждения от leозб и lрег, доля других типов центров невелика. Интенсивную широкую полосу люминесценции активированного ксерогеля при 380 нм (кривая 2), основываясь на результатах работы [125], можно приписать комплексу ПЗ между лигандами (атомами кислорода и ионами гидроксила) и активатором. Сильное ослабление этой полосы при переходе к стеклу и многократное усиление полосы при 260 нм в спектре возбуждения его узкополосной люминесценции (ср. кривые 5 и 3) свидетельствует об увеличении эффективности передачи энергии из возбужденного состояния ПЗ на ионы Eu3+. При этом более коротковолновое (примерно на 1500 см-1) положение барицентра полосы ПЗ в стекле указывает на уменьшение поляризации кислорода европием [41]. Очевидно, в таком случае скорость излучения из возбужденного состояния ПЗ начинает уступать скорости возврата электрона на лиганд из основного состояния редкоземельного иона, что и обуславливает эффективное возбуждение последнего. Квантовый выход такой внутрицентровой сенсибилизации люминесценции можно определить путем сравнения интенсивностей полос в спектрах поглощения и возбуждения узкополосной люминесценции по формуле

Страницы: 1 2

Смотрите также

Коррозия и защита металлов
...

Ассортимент, качество и состав тяжелых видов моторных топлив
  Стандарт на котельное топливо — ГОСТ 10585—75 предусматривает выпуск четырех его марок: флотских мазутов Ф-5 и Ф-12, которые по вязкости классифицируются как легкие топлива, топочных мазу ...

Синтез 1,1-дихлор-2-метил-2-фенилциклопропана
...