Кварцевые стекла, активированные ионами Eu3+

Научная литература / Золь-гель метод / Кварцевые стекла, активированные ионами Eu3+
Страница 1

Европий. Трехвалентный европий — достаточно распространенный редкоземельный активатор кристаллов [8~10], стекол [1-5, 11] и органических растворов [12]. Спектры трехзарядных ионов европия привлекали внимание многих исследователей благодаря высокому квантовому выходу люминесценции и сравнительно простой структуре энергетических уровней, что упрощает интерпретацию оптических переходов и их использование для исследования строения центров люминесценции. В связи с этим Eu3+ считается хорошим спектроскопическим зондом структуры многих веществ [13-15].

В стекле Еu3+ эффективно люминесцирует в красной области спектра 611 нм (5Do → 7F2) и λ = 701 нм (5D0 → 7F4) (рис. 1, б). В этих полосах сосредоточена основная доля излучения — соответствующие коэффициенты плавления 60 и 20%. Схема уровней не предполагает концентрационного решения ни по кросс-релаксационной схеме, ни по механизму электрон-ионного взаимодействия с разменом энергии излучательного уровня на возбуждение колебаний гидроксильных групп. Во всех исследованных матрицах при увеличении концентрации европия вплоть до 20 мол.%, время жизни метастабильного уровня 5D0 оставалось постоянным (табл.1), квантовый выход был близок к единице. Исключение составляла боратная матрица, в которой тушение Еu3+ начинается с концентраций менее мол.%. В этой же матрице европий имеет минимальные значения сечений вынужденного излучения: σ1==1.2∙10-21 см2 (5D0→7F2) и σ2=0.8∙10-21 см2 (5D0→7F4). Максимальные для Еu3+ сечения излучения имеет фосфатная матрица— σ1=2.2∙10~21 см2 (метафосфат европия) и σ=1.0∙10-21 см2 (фосфатное стекло промышленного состава).

На рис. 1, а представлен спектр поглощения европия и схема переходов нижних уровней 7Fi. Следует обратить внимание на присутствие в спектре поглощения полосы λ= 611 нм, соответствующей переходу 7F2 → 5D0.

Уровень 7D2 заселяется термически, и при T=300 К населенность его всего на два порядка меньше населенности основного состояния. Это поглощение может привести к реабсорбции излучения люминесценции, соответствующей переходу 5D0 → 7F2 (λ = 611 нм). Другой механизм реабсорции связан с тем, что у европия существует возможность возникновения индуцированного поглощения с метастабильного уровня 5D0 на высокие энергетические состояния 5H6 и 5Fj. В кристаллах в связи с узостью соответствующих переходов область реабсорбции, если она и возникает, тоже узка. В стекле неоднородное уширение приводит к расширению спектральных областей возможной реабсорбции по второму механизму. Положение и ширина спектральной области фотоиндуцированного поглощения (ФИП), определенная как Дфип = ∆погл + ∆люм (∆погл и ∆люм — полуширины полосы поглощения 7F0→5D0 и люминесценции), зависят от состава стеклообразной матрицы (рис. 2, заштрихованные области). Как видно из спектров рис. 2, в обоих случаях области энергий ФИП совпадают с положением реальных полос поглощения, соответствующих оптическим переходам 7F0−5Fj и 7F0−5H6. Переход Еu3+ в возбужденные состояния 5Fj и 5H6 в случае возникновения ФИП происходит в две стадии: 7F0−5Fj =(7F0→5D0)+ ( 5D0→5Fj) и 7F0→5H6=(7F0→5D0) + (5D0 → 5H6). Поскольку 5D0→5Fj≈5D0→7F2 и 5D0→5H6≈5D0→7F4, уменьшение населенности метастабильного уровня 5D0 может происходить за счет поглощения излучения люминесценции по схеме ФИП. Для трехвалентного европия в стекле этот процесс является основным источником потерь.

Страницы: 1 2 3

Смотрите также

Нефть
...

Химия лантаноидов
Судя по последним публикациям, нынче довольно трудно отметить те стороны жизни, где бы не находили применение лантаноиды. На основе лантаноидов получают многие уникальные материалы, кото ...

Основы теории и основные понятия процесса хроматографического разделения
Процесс хроматографического разделения очень сложен, тем не менее, его отдельные стадии могут быть смоделированы и представлены в виде уравнений, достаточно точно и верно отражающих реальный ...