Структура и свойства отверждённых эпоксидных смол

Эпоксидные отверждённые смолы обладают весьма ценным качеством - хорошей адгезией почти ко всем материалам: металлам, фарфору, керамике, стеклу, пластмассам, дереву и др. Отвержденные эпоксидные смолы стойки к действию соляной и серной кислот средней и низкой концентрации, к щелочам и к бензину. Они обладают высокими диэлектрическими показателями, хорошей теплостойкостью и водостойкостью[3].

Использование смол других типов, совмещение диановых эпоксидных смол с различными реакционноспособными олигомерами и полимерами, участвующими в образовании трёхмерной сетки, а также подбор рецептуры позволяют в широком диапазоне варьировать режимы переработки композиций на основе эпоксидных смол и физико-механические показатели продуктов их отверждения.

По прочностным показателям продукты отверждения эпоксидных смол, превосходят все применяемые в промышленности полимерные материалы на основе других синтетических смол. Так, прочность при растяжении (для композиций на основе эпоксидных смол без наполнителя) может достигать 140 Мн/м2

(1400 кгс/см2), при сжатии 400 Мн/м2 (4 000 кгс/см2), при изгибе 220 Мн/м2

(2 200 кгс1см2), модуль упругости 5 000 Мн/м2

(50 000 кгс/см2), ударная вязкость 250 кдж/м2

, или кгс•см/см2

, относительное удлинение 750% (температура испытания 20 °С). Основной недостаток эпоксидных смол- сравнительно высокая стоимость[4].

Для получения полимеров, обладающих повышенной термостойкостью, используют эпоксидные смолы, содержащие в молекуле более двух эпоксидных групп и ароматического ядра или термостойкие гетероциклы, например II—IV, IX, а также циклоалифатические эпоксидные смолы XIII—XVI. Отвердителями служат диангидриды ароматических тетракарбоновых кислот (пиромеллитовой, бензофенонтетракарбоновой). Отверждённые композиции этого типа имеют теплостойкость по Мартенсу около ЗОО °С, их можно длительно эксплуатировать на воздухе при температурах до 250 °С.

Полимеры с высокой термостойкостью (до 400 "С кратковременно) и хорошими диэлектрическими свойствами получают на основе эпоксидных смол, модифицированных силоксанами.

Для получения материалов, обладающих высокой прочностью при растяжении и изгибе, используют эпоксидные смолы Х и XV, отвердители - м-фенилендиамин, 4,4'-диаминодифенилсульфон, причем прочность возрастает с увеличением количества диамина (до 150% от стехиометрического количества). Прочность при растяжении и относительное удлинение продуктов отверждения возрастают также при сочетании диановых эпоксидных смол с XI, который добавляют в количестве около 10%. Высокая прочность при сжатии достигается при использовании полифункциональных эпоксидных смол (типов II—IV, VII—IX); отвердитель - ароматические диамины или диангидриды тетракарбоновых кислот; повышенная ударная прочность - при отверждении бифункциональных эпоксидных смол (I,Х) N-алкилпропилендиамином, b-аминоэтилпиперазином (например, ударная вязкость продуктов отверждения диановой смолы мол. массы 400 указанными аминами в 5-8 раз больше, чем продуктов отверждения той же эпоксидной смолы полиэтиленполиамином). Особенно высокая стойкость к ударным нагрузкам характерна для отверждённых композиций на основе смеси диановых эпоксидных смол диглицидилуретанами (XII) полученными на основе полимеров и сополимеров тетрагидрофурана и окиси пропилена.

Важная практическая задача - придание отверждённым эпоксидным смолам стойкости к рeзким перепадам температур (термическим ударам) и снижение их модуля упругости при использовании) компoзиций в качестве заливочных и герметизирущих компаундов. Если отвердителем служит ангидрид, в композиции вводят простые или сложные олигоэфиры с кольцевыми OH-группами, а также полиангидриды алифатических дикарбоновых кислот (например, ceбaциновой, адипиновой). Если отвердитель - амин , наилучшие результаты дает применение жидких каучуков, например, карбоксилатных, бутадиен-нитрильных, полисульфидных (тиоколов). Наименьший модуль упругости при температурах до -70 оС (1—10 Мн/м2, или10-100 кгс/см2) имеют смолы XII. Наиболее высокой стойкостью к действию воды при нормальной и повышенной температурax, водных растворов солей и щелочей, органических растворителей, а также радиоактивного излучения обладают эпоксидные смолы VI и особенно VII, отверждённые ароматическими полиаминами (например, 3,3-дихлор-4,4'-диаминодифенилметаном). Высокая стойкость к действию кислот и окислителей достигается в композициях на основе полифункциональных эпоксидных смол II-IV, отверждённых диангидридами тетракарбоновых кислот или фенолоформальдегидными новолачными смолами. Для достижения высокой атмосферостойкости и устойчивости действию коронного разряда применяют смолы IX, XIII XIV; отвердитель- ангидрид метилтетрагидрофталевой или гексагидрофталевой кислоты. Пониженной горючестью в отверждённом состоянии обладают композиции на основе эпоксидных смол V и VII[2].

Copyright © 2025 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru