Марганцево-цинковые элементы со стабильным напряжением
В 1960-х годах были получены модификации ИДМ, позволившие создать положительный электрод со стабильным напряжением разряда. Эти модификации (η-МпО2) имеют в своей структуре достаточно большое количество конституционной воды, т. е. часть атомов кислорода в решетке замещена гидроксильными группами. Эти формы двуокиси марганца имеют хорошие ионообменные свойства: часть протонов в кристаллической решетке может замещаться на ионы цинка. Вероятно, разряд положительного электрода с гидратированной двуокисью марганца первично протекает по уравнению (3). В самом начале разряда происходит незначительное увеличение рН и напряжение несколько снижается. Вскоре начинается вторичная реакция, связанная с внедрением ионов цинка в двуокись марганца и образованием новой фазы — гетеролита:
MnO2+Mn2++Zn2++2H2O=ZnO*Mn2O3+4H+ (7)
В результате этой реакции подщелачивание раствора приостанавливается. Образующийся гетеролит не изоморфен с двуокисью марганца и не образует с ней фазы переменного состава. По этой причине потенциал положительного электрода не зависит от степени разряженности. Суммарная реакция в элементе, включающая две стадии (3) и (7), описывается простым уравнением
Zn+2МnО2 = ZnО*Mn2О3 . (8)
В ходе этой реакции состав электролита не меняется. На рис.4 приведена разрядная кривая элемента с гидратированной двуокисью марганца по сравнению с кривыми
для обычных элементов. После начального снижения напряжения из-за подщелачивания электролита напряжение опять возрастает в результате увеличения числа центров кристаллизации гетеролита. В ходе дальнейшего разряда напряжение снижается очень медленно. Как видно, гидратированная форма приводит не только к улучшению формы разрядной кривой, но и к увеличению емкости. Достигается почти полное использование первой стадии восстановления двуокиси марганца (до трехвалентной формы). Однако из-за замедленности стадии (7) такая картина наблюдается только при разряде очень малыми плотностями тока; при увеличении разрядного тока начинается параллельный процесс с образованием фазы переменного состава, приводящий к сдвигу потенциала. Элементы с гидратированной двуокисью марганца могут использоваться, в частности, для питания наручных электрических часов.
Смотрите также
Технология неконцентрированной азотной кислоты
Азотная
кислота по объему производства занимает среди других кислот второе место после
серной кислоты. Все возрастающий объем производства HNO3
объясняется огромным значением азотной кислот ...
Познавательная викторина по химии Угадай химический элемент
...
Альдегиды и кетоны
Это единения, содержащие
карбонильную группу = С = О . У альдегидов карбонил связан радикалом и
водородом. Общая формула альдегидов:
R
– C = O
H
У кетонов карбонил
связан ...