Основные результаты и их обсуждение.

Страница 7

Таблица 11. Параметры элементарных ячеек фазы Ф

образцов разреза NaxBi1-x(O,F)2.36.

№ образца

1

4

5

х

0.15

0.10

0.05

Параметр а,

Å

5.785(1)

5.799(1)

5.799(1)

Таблица 12. Параметры элементарных ячеек фазы Ф

образцов разреза Na0.05Bi0.95(O,F)2+y.

№ образца

7

5

8

y

0.26

0.36

0.45

Параметр а,

Å

5.801(1)

5.799(1)

5.794(2)

Рис. 10. Параметры кубической элементарной ячейки

фазы Ф разреза NaxBi1-x(O,F)2,36.

Рис. 11. Зависимости параметра кубической элементарной ячейки фазы Ф от анионного избытка на изоконцентратах натрия.

Образец № 13(II) и № 14(I) содержали две фазы (таб. 13, 14), одна из которых – М, а другая – кубическая флюоритоподобная фаза. Образец № 13(I) содержал только одну кубическую фазу (таб. 15), а № 14(II) – только М (таб. 16). Можно сделать вывод о наличии области гомогенности кубической фазы со структурой флюорита, предположительно на основе высокотемпературного b-BiOF. Такой фазы при температурах 400°С [22] и 450°С [11] исследователи не наблюдали и сообщали о квазибинарности разреза NaF-BiOF. Все образцы этого разреза давали стехиометрический a-BiOF. Налицо также расширение области гомогенности этой кубической фазы от температуры 500°С (образец № 13(II) двухфазен) к температуре 650°С (образец № 13(I) однофазен). Аналогичное явление наблюдали в системе NaF-Nd2O3-NdF3: присутствие NaF стабилизировало высокотемпературную кубическую модификацию NdOF. Твердый раствор на основе BiOF обозначен Ф'. Интересно, что параметр элементарной ячейки Ф' (для образца № 13(I): а = 5,794(1) Å) совпадает с параметром ячейки фазы Ф (для образца № 8(II): а = 5,794(1) Å).

Образец № 12, состав которого соответствует формуле BiOF, уже после первого отжига (таб. 4) распался на несколько фаз. При дальнейших отжигах его фазовый состав практически не изменялся. На рентгенограммах видны рефлексы фазы М. Вероятно предполагавшийся в [15] полиморфный переход в кубическую модификацию при 620°С происходит с одновременным изменением состава и кубический b-BiOF не закаливается. Т.к. после дополнительного отжига в течение 17 часов при 500°С фазовый состав образца не изменился, можно предположить, что изменение состава необратимо или обратный процесс затруднен кинетически.

Страницы: 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Смотрите также

Электрохимия - гальванические элементы
...

Система удобрений
Под системой удобрений  понимают комплекс агротехнических и организационных мероприятий, связанных с применением удобрений и направленное на увеличение урожайности возделываемых культур и п ...

Химическая термодинамика
Химическая термодинамика  – наука, изучающая условия устойчивости систем и законы. Термодинамика  – наука о макросистемах. Она позволяет apriori  определить принципиальную невозможность того или и ...