Циклоалканы

Страница 1

Прогнозирование циклоалканов состоит в вычислении аддитивной составляющей энтальпии образования и введении следующих поправок:

· на напряжение циклов, присутствующих в молекуле рассматриваемого вещества;

· на гош-взаимодействия для алифатической части молекулы, которая производится аналогично рассмотренному выше подходу.

Как указывалось выше, аддитивная составляющая свойства формируется на тех же четырех константах для первичного, вторичного, третичного и четвертичного атомов углерода, что и в случае алканов. Количество парциальных вкладов в свойство равно числу атомов углерода в молекуле. Расчет аддитивной составляющей производится аналогично тому, что изложен в примере 1.1.

Подход к расчету иллюстрируется примерами, приведенными в табл. 1.4.

Таблица 1.4

Тип атома или

группы

Количество атомов или групп данного типа

Парциальный вклад, кДж/моль

Вклад в свойство,

кДж/моль

транс-1,4-Диметилциклогексан

C

H3

(C)

2

-42,19

-84,19

CH2

(2C)

4

-20,64

-82,56

C

H

(3C)

2

-7,95

-15,90

Аддитивная составляющая свойства

8

-182,84

-182,84

Бицикло[2.2.1]гептан

CH2

(2C)

5

-20,64

-103,20

C

H

(3C)

2

-7,95

-15,90

Аддитивная составляющая свойства

7

-119,10

Поправки на напряжение цикла

1

67,48

67,48

-51,62

Поправки на напряжение циклов приведены в табл. 1.2 (подразделы “Поправки на 3,4-, 5,6-, 7-17-членные циклы и полициклические соединения

”). Количество поправок для циклических структур в последней редакции метода Бенсона расширено по сравнению с предыдущими версиями [6, 7], однако не охватывает все возможные ситуации. Полагаем, что структуры, приведенные в табл. 1.2, должны стимулировать пользователя к самостоятельному поиску способов оценки значений поправок для интересующих циклических соединений. При этом наряду с экспериментальными данными во многих случаях для циклических структур могут достаточно эффективно использоваться методы молекулярной механики.

Страницы: 1 2

Смотрите также

Химия вокруг нас
Повсюду, куда бы ни обратил свой взор, нас окружают предметы и изделия, изготовленные из веществ и материалов, которые получены на химических заводах и фабриках. Кроме того, в повседневной ж ...

Медь
Медь (лат. Cuprum) - химический элемент. Один из семи металлов, известных с глубокой древности. По некоторым археологическим данным - медь была хорошо известна египтянам еще за 4000 лет до Р. Хр. З ...

Вода, дарующая жизнь
Вода - первоисточник жизни. То, без чего невозможна жизнь. Вода — единственная субстанция, которая встречается в природе в трех формах: твердой (лед), жидкой и в виде газа. Хроническое об ...