Циклоалканы

Страница 1

Прогнозирование циклоалканов состоит в вычислении аддитивной составляющей энтальпии образования и введении следующих поправок:

· на напряжение циклов, присутствующих в молекуле рассматриваемого вещества;

· на гош-взаимодействия для алифатической части молекулы, которая производится аналогично рассмотренному выше подходу.

Как указывалось выше, аддитивная составляющая свойства формируется на тех же четырех константах для первичного, вторичного, третичного и четвертичного атомов углерода, что и в случае алканов. Количество парциальных вкладов в свойство равно числу атомов углерода в молекуле. Расчет аддитивной составляющей производится аналогично тому, что изложен в примере 1.1.

Подход к расчету иллюстрируется примерами, приведенными в табл. 1.4.

Таблица 1.4

Тип атома или

группы

Количество атомов или групп данного типа

Парциальный вклад, кДж/моль

Вклад в свойство,

кДж/моль

транс-1,4-Диметилциклогексан

C

H3

(C)

2

-42,19

-84,19

CH2

(2C)

4

-20,64

-82,56

C

H

(3C)

2

-7,95

-15,90

Аддитивная составляющая свойства

8

-182,84

-182,84

Бицикло[2.2.1]гептан

CH2

(2C)

5

-20,64

-103,20

C

H

(3C)

2

-7,95

-15,90

Аддитивная составляющая свойства

7

-119,10

Поправки на напряжение цикла

1

67,48

67,48

-51,62

Поправки на напряжение циклов приведены в табл. 1.2 (подразделы “Поправки на 3,4-, 5,6-, 7-17-членные циклы и полициклические соединения

”). Количество поправок для циклических структур в последней редакции метода Бенсона расширено по сравнению с предыдущими версиями [6, 7], однако не охватывает все возможные ситуации. Полагаем, что структуры, приведенные в табл. 1.2, должны стимулировать пользователя к самостоятельному поиску способов оценки значений поправок для интересующих циклических соединений. При этом наряду с экспериментальными данными во многих случаях для циклических структур могут достаточно эффективно использоваться методы молекулярной механики.

Страницы: 1 2

Смотрите также

Титан
...

Нитрование ароматических углеводородов. Производство нитро-бензола
            Нитрования – один из важнейших процессов в химической промышленности. Продукты, получаемые за счёт нитрования, являются полуфабрикатами для производства многих товаров различных ...

Автоматизация производства
Для стабильной работы спроектированной печи, необходимо установить измерительные приборы рис. 45, что позволит следить и управлять процессами происходящими в печи. Для этого необходимо установить т ...