Циклоалканы
Прогнозирование циклоалканов состоит в вычислении аддитивной составляющей энтальпии образования и введении следующих поправок:
· на напряжение циклов, присутствующих в молекуле рассматриваемого вещества;
· на гош-взаимодействия для алифатической части молекулы, которая производится аналогично рассмотренному выше подходу.
Как указывалось выше, аддитивная составляющая свойства формируется на тех же четырех константах для первичного, вторичного, третичного и четвертичного атомов углерода, что и в случае алканов. Количество парциальных вкладов в свойство равно числу атомов углерода в молекуле. Расчет аддитивной составляющей производится аналогично тому, что изложен в примере 1.1.
Подход к расчету иллюстрируется примерами, приведенными в табл. 1.4.
Таблица 1.4
Тип атома или группы |
Количество атомов или групп данного типа |
Парциальный вклад, кДж/моль |
Вклад в свойство, кДж/моль |
транс-1,4-Диметилциклогексан | |||
C H3 –(C) |
2 |
-42,19 |
-84,19 |
CH2 –(2C) |
4 |
-20,64 |
-82,56 |
C H –(3C) |
2 |
-7,95 |
-15,90 |
Аддитивная составляющая свойства |
8 |
-182,84 | |
|
-182,84 | ||
Бицикло[2.2.1]гептан | |||
CH2 –(2C) |
5 |
-20,64 |
-103,20 |
C H –(3C) |
2 |
-7,95 |
-15,90 |
Аддитивная составляющая свойства |
7 |
-119,10 | |
Поправки на напряжение цикла |
1 |
67,48 |
67,48 |
|
-51,62 |
Поправки на напряжение циклов приведены в табл. 1.2 (подразделы “Поправки на 3,4-, 5,6-, 7-17-членные циклы и полициклические соединения
”). Количество поправок для циклических структур в последней редакции метода Бенсона расширено по сравнению с предыдущими версиями [6, 7], однако не охватывает все возможные ситуации. Полагаем, что структуры, приведенные в табл. 1.2, должны стимулировать пользователя к самостоятельному поиску способов оценки значений поправок для интересующих циклических соединений. При этом наряду с экспериментальными данными во многих случаях для циклических структур могут достаточно эффективно использоваться методы молекулярной механики.
Смотрите также
Химия вокруг нас
Повсюду, куда бы ни обратил свой взор, нас окружают
предметы и изделия, изготовленные из веществ и материалов, которые получены на
химических заводах и фабриках. Кроме того, в повседневной ж ...
Медь
Медь (лат. Cuprum)
- химический элемент. Один из семи металлов, известных с глубокой древности. По
некоторым археологическим данным - медь была хорошо известна египтянам еще за
4000 лет до Р. Хр. З ...
Вода, дарующая жизнь
Вода - первоисточник жизни. То, без чего невозможна жизнь.
Вода — единственная субстанция, которая встречается в природе в трех формах:
твердой (лед), жидкой и в виде газа.
Хроническое об ...