Гомогенный катализ. Ферментативный катализ.

Информация для студентов / Шпора по физической химии / Гомогенный катализ. Ферментативный катализ.

Катализ является основным средством осуществления химических превра­щений в природе и в практической деятельности человека. Современные процессы производства аммиака, азотной кислоты и азотных удобрений ос­новываются на использовании каталитических реакций. Ежегодное производ­ство этих продуктов достигает нескольких десятков миллионов тонн. В об­ласти нефтепереработки каталитические процессы за последние 50 лет привели к техническому перевороту в этой области, существенно повысив выход мотор­ного топлива и других ценных продуктов из нефти и резко улучшив их качество. Мощность основных каталитических процессов нефтепереработки — крекинга, гидроочистки, риформинга, гидрокрекинга, изомеризации — дости­гает сотен миллионов тонн. На применении катализаторов основаны все процессы нефтехимии, в том числе получение всех мономеров для производст­ва синтетического каучука и других эластомеров, синтетических волокон и многих других полимерных материалов. В последние годы катализаторы нашли применение и для осуществления полимеризации, особенно стереоспе-цифичной. Катализ получил широкое применение и в других отраслях промыш­ленности для осуществления химических превращений. Каталитическое дейст­вие является основой жизнедеятельности в природе. Все химические превраще­ния в организмах инициируются особыми катализаторами — ферментами.

Катализ можно определить как возбуждение химических реакций или изменение их скорости под влиянием веществ-катализаторов, многократно вступающих в промежуточное химическое взаимодействие с участниками реакции и восстанавливающих после каждого цикла промежуточного взаимо­действия свой химический состав. Влияние катализатора на скорость химичес­кой реакции объясняется участием катализатора в образовании активирован­ного комплекса, по крайней мере на одной из стадий реакции. Это позволяет дать более глубокое определение понятия катализатор. Катализатором назы­вают вещество, изменяющее скорость химической реакции участием в об­разовании активированного комплекса одной или нескольких стадий химического превращения и не входящее в состав конечных продуктов (Г. К. Боресков). Если катализатором служит твердое вещество, то обычно наблюдается постепенное изменение структуры катализатора, а иногда и его состава в ре­зультате взаимодействия с примесями или даже с основными компонентами реакционной смеси. Характерно для катализа то, что все эти изменения представляют собой побочные процессы, не обусловливающие каталитичес­кого действия. Катализатор не влияет на константу равновесия химической реакции. Для доказательства этого утверждения рассмотрим реакцию, в которой исходные вещества и продукты находятся в стандартном состоянии. Проведем реакцию без катализатора и с катализатором. Стандартное изменение энергии Гиббса в обоих случаях будет одинаковым, так как она является функцией состояния. Поэтому и константа равновесия, которая связана со стандартным изменени­ем энергии Гиббса уравнением AG°=-RTlnK°, в присутствии катализатора не изменится. Различают гомогенный и гетерогенный катализ. При гомогенном ката­лизе реагирующие вещества и катализатор находятся в одной фазе (в раст­воре или в смеси газов). В гомогенном катализе выделяют еще фермен­тативный катализ. Ферменты — это вещества белковой природы, которые каталитически регулируют процессы жизнедеятельности в живой природе. При гетерогенном катализе катализатор находится в другой фазе и химическая реакция протекает на границе фаз. Наибольшее практическое значение имеют каталитические реакции, когда катализатор находится в твер­дой фазе, а реагенты — в жидкой или газообразной. В присутствии катализатора реакции ускоряются, т. е. увеличивается кон­станта скорости реакции. Очень высокой специфичностью (селективностью) обладают при­родные гомогенные катализато­ры — ферменты. Это специальные белковые молекулы, в которых имеются полости и несколько ак­тивных центров, благодаря чему взаимодействующие молекулы стро­го ориентируются в пространстве относительно друг друга и актив­ных центров фермента. В состав большинства ферментов входят металлы переменной валентности. Поэтому ферменты можно форма­льно относить к гомогенным ме-таллокомплексным катализато­рам. Ферменты осуществляют многие реакции в очень «мягких» условиях, которые недоступны для син­тетических катализаторов. Например, белки быстро гидролизуются при рН 7 под действием гидролитических ферментов (называемых протеазами). Под действием других ферментов азот соединяется с водородом при комнатной температуре и атмосферном давлении (0,1 МПа), в то время как на синтетичес­ких неорганических (гетерогенных) катализаторах для этого требуются высо­кие температуры (700 — 800 К) и высокие давления (несколько десятков мегапаскалей). Все процессы жизнедеятельности в живой природе регулируют­ся специальными ферментами.

Смотрите также

Эндометаллофуллерены
...

Использование альтернативных источников энергии
Во второй половине ХХ столетия перед человечеством восстала глобальное проблема – это загрязнение окружающей среды продуктами сгорания органического топлива. Даже если рассматривать отдельно ...

Оптимизация химического состава сплава
                Целью нашей работы является нахождение оптимального состава стали М74 для получения наилучших физических свойств сплава: предела текучести, предела прочности, абсолютного удл ...