Дополнения

154) Описаны также имеющие коричневые оттенки Аg(VО3)2, АgСО3, АgSiO3, АgСrO4. Сплавлением Ag2О2 с безводной Н3РО4 был получен бесцветный, хорошо растворимый в воде Ag3(PO4)2. Для всех этих веществ известен пока только химический состав, поэтому действительное валентное состояние в них серебра неясно.

Напротив, имеющие голубые оттенки соли типа Аg[ЭF6] (где Э — Sn, Рb, Zr), судя по магнитным данным, действительно являются производными двухвалентного серебра. При хранении на воздухе они разлагаются.

156) Сильные окислительные свойства АgО были использованы для конструирования аккумуляторов типа АgО½КОН½Zn, работающих по схеме АgО + Zn + 2 КОН + Н2О Û Аg+ + К2[Zn(ОН)4]. Электролитом служит очень небольшое количество крепкого раствора КОН (с пл. 1,40 г/см3). Такой аккумулятор отличается плотной сборкой и может быть использован при температурах от -50 до +80 °С. Его рабочее напряжение составляет около 1,5 В и весьма постоянно во времени. При равной емкости он в 3 раза меньше и в 5 раз легче свинцового.

157) По литературным данным, при нагревании порошка золота до 140 °С в токе сухого хлора образуется темно-красное соединение, отвечающее эмпирической формуле АuСl2. Описано также несколько других производных Аu (темно-зеленый АuО, красный АuSO4 и т. д.), формально отвечающих двухвалентному золоту. В действительности все они являются, по-видимому, комплексными соединениями, содержащими в своем составе одновременно одно- и трехвалентное золото: АuI[AuIIIСl4], АuI[AuIIIO2] и т. д. С другой стороны, отмечалась неудача попыток получения AuСl2 и было показано, что в системе АuСl-АuСl3 этому составу отвечает не химическое соединен, а эвтектика (около 250 °С). Таким образом, вопрос о реальности существования рассматриваемых производных пока неясен.

159) Аураты щелочных металлов хорошо растворимы в воде, щелочноземельных (а также Мg2+ и Тl+) — умеренно, а большинство остальных — очень мало. При подкислении растворы Na[Au(ОН)4] осаждение Аu(ОН)3 начинается около рН = 7. Производящиеся от НАuО2 аураты могут быть получены сухим путем, например сплавлением золота с селитрой:

Аu + NаNО3 = NаАuО2 + NО­

Производные АuIII и многих анионов (NО3-, SO42- и др.) известны только в виде комплексных соединений. Растворы последних обычно содержат очень мало ионов Аu•••.

163) С фтором золото взаимодействует лишь около 400 °С, причем выделить продукты реакции в чистом виде не удается. Нагреванием порошка золота с ВrF3 и последующей отгонкой избытка последнего в вакууме может быть получен оранжевый фторид трехвалентного золота. Для теплоты его образования из элементов дается значение 347 кДж/моль. По кристаллической структуре он представляет собой цепочечный полимер, образованный квадратами из атомов фтора. Внутри каждого такого квадрата находится атом золота, ближе связанный с двумя атомами фтора [d(АuF) = 191 пм], чем с двумя другими [d(АuF) = 2,04 пм], которые являются мостиковыми.

164) Водой AuF3, полностью гидролизуется, а с ВrF3 дает двойное соединение состава АuВrF6 (с вероятной структурой [ВrF2][АuF4]).

165) При действии КСN раствор АuСl3 обесцвечивается вследствие образования [Аu(СN)4]’ (в щелочных средах также ионов [Аu(СN)5” и [Au(CN)6]’”). Упаривание раствора сопровождается выделением кристаллогидрата K[Аu(CN)4]·H2O. Нагревание его до 200 °С ведет к обезвоживанию, а при дальнейшем нагревании происходит отщепление циана с образованием К[Аu(СN)2)]. При действии на последний комплексных галогенидов образуются смешанные галогенидо-цианистые комплексы типа К[Au(СN)2Г2).

Copyright © 2026 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru