Дигалогениды.

Страница 1

Дихлорид

SnCl

2

– бесцветное кристаллическое вещество; лег­ко растворяется в воде, спирте, эфире, ацетоне. Из водных рас­творов кристаллизуется в виде SnCl2 • 2Н2О

оловянная

соль»).

В водном растворе SnCl2 подвергается гидролизу, который протекает в существенно меньшей степени, чем в случае SnCl4, так как ос­новные свойства у олова(П)

выражены сильнее, чем у олова(IV):

SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl + HCl.

В растворе содержатся не только SnOH+, но и более сложные полимерные ионы, например [Sn3(OH)4]2+ и [Sn(OH)2Cl2]2-, ко­торые могут взаимодействовать между собой.

Твердый SnCl2 также имеет полимерное строение. Его слои­стая структура составлена из тригонально-пирамидальных групп [SnCl3], связанных друг с другом через атомы хлора:

Рис. 2. Строение SnCl2.

В парах SnCl2 представляет собой угловую молекулу: угол ClSnCI составляет 95o. Несвязывающая электронная пара олова направ­лена к вершине треугольника. Характер связи (наложение ковалентной и ионной составляющих) Sn–Cl в SnCl2 и SnCl4 одинаков, но из-за цепо­чечного характера связей в твердом состоянии SnCl2 менее устой­чив и легко диспропорционирует:

2SnCl2 = SnCl4 + Sn.

Дихлорид SnCl2 — сильный восстановитель. Он восстанавливает из растворов солей до металлов золото, серебро, ртуть, висмут, Fe3+ до Fe2+, хроматы до Сг3+ , перманганаты до Мn2+ , нитрогруппу до аминогруппы, бром до бромид-иона, сульфит-ион до серы, например:

2SnCl2 + H2SO3 + (2x + l)H2O = 2SnO2*xH2O + S + 4HCI

или

2SnCl2 + H2SO3 + 8НС1 = S + 2H2[SnCl6] + 3H2O,

SnCl2 + Br2 + (2 + x)H2O = 2HC1 + 2HBr + SnO2 • xH2O

или

3SnCl2 + 3Br2 + (2 + x)H2O = H2[SnCI6] + H2[SnBr6] + SnO2 • xН2О.

В водном растворе SnCI2 медленно окисляется кислородом воздуха. Чтобы препятствовать этому, в раствор добавляют метал­лическое олово. Остальные дигалогениды олова весьма сходны по свойствам с SnCl2.

Дигалогениды олова синтезируют нагреванием олова в токе галогеноводорода или осторожным обезвоживанием кристаллогид­ратов SnX2 • nН2О, полученных растворением олова в соответст­вующих галогеноводородных кислотах. Безводные SnX2 можно получить также непосредственным взаимодействием галогенов с избытком олова.

Все дигалогениды олова образуют комплексы (ЩЭ)[SnХз] и (ЩЭ)2lSnX4], но они менее устойчивы, чем производные олова(IV). Получают их в растворах соответствующих галогеноводородных кислот или их солей по реакции

SnX2 + 2NaX = Na2[SnX4].

В концентрированных растворах равновесие смешено вправо, при разбавлении смещается влево. Устойчивость галогенидных комплексов изменяется в следующем ряду: F > CI > Вг > I.

Многие галогениды олова, такие как SnCI4, SnCI2, а также про­дукты их гидролиза, например, Na2[Sn(OH)6], используют в каче­стве протрав при крашении тканей. Тетрахлорид SnCl4 применяют для приготовления дымовых завес и в качестве катализатора при хлорировании, а в органической химии — как стимулятор про­цесса конденсации. [3]

Таблица 2. Свойства дигалогенидов олова

SnX2

Tпл, оC

Ткип, оС

Цвет

Отношение к воде

∆fHо298 кДж/моль

SnF2

210

Бесцветный

Растворим

-648

SnCl2

247

623

Бесцветный

Растворим

-352

SnBr2

232

620

Бледно-желтый

Растворим

-254

Snl2

320

720

Оранжево-красный

Нерастворим

-152

Страницы: 1 2

Смотрите также

Нефть
...

Синтез, кинетика, термодимика
...

Задачи по кинетике цепных, фотохимических и гетерогенных реакций при подготовке школьников к олимпиадам
Физическая химия – наука, которая изучает общие закономерности физических процессов и является теоретической основой всей химической науки и технологии химических производств. Одним из наиб ...