Дигалогениды.

Дихлорид

SnCl

2

– бесцветное кристаллическое вещество; лег­ко растворяется в воде, спирте, эфире, ацетоне. Из водных рас­творов кристаллизуется в виде SnCl2 • 2Н2О («

оловянная

соль»).

В водном растворе SnCl2 подвергается гидролизу, который протекает в существенно меньшей степени, чем в случае SnCl4, так как ос­новные свойства у олова(П)

выражены сильнее, чем у олова(IV):

SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl + HCl.

В растворе содержатся не только SnOH+, но и более сложные полимерные ионы, например [Sn3(OH)4]2+ и [Sn(OH)2Cl2]2-, ко­торые могут взаимодействовать между собой.

Твердый SnCl2 также имеет полимерное строение. Его слои­стая структура составлена из тригонально-пирамидальных групп [SnCl3], связанных друг с другом через атомы хлора:

Рис. 2. Строение SnCl2.

В парах SnCl2 представляет собой угловую молекулу: угол ClSnCI составляет 95o. Несвязывающая электронная пара олова направ­лена к вершине треугольника. Характер связи (наложение ковалентной и ионной составляющих) Sn–Cl в SnCl2 и SnCl4 одинаков, но из-за цепо­чечного характера связей в твердом состоянии SnCl2 менее устой­чив и легко диспропорционирует:

2SnCl2 = SnCl4 + Sn.

Дихлорид SnCl2 — сильный восстановитель. Он восстанавливает из растворов солей до металлов золото, серебро, ртуть, висмут, Fe3+ до Fe2+, хроматы до Сг3+ , перманганаты до Мn2+ , нитрогруппу до аминогруппы, бром до бромид-иона, сульфит-ион до серы, например:

2SnCl2 + H2SO3 + (2x + l)H2O = 2SnO2*xH2O + S + 4HCI

или

2SnCl2 + H2SO3 + 8НС1 = S + 2H2[SnCl6] + 3H2O,

SnCl2 + Br2 + (2 + x)H2O = 2HC1 + 2HBr + SnO2 • xH2O

или

3SnCl2 + 3Br2 + (2 + x)H2O = H2[SnCI6] + H2[SnBr6] + SnO2 • xН2О.

В водном растворе SnCI2 медленно окисляется кислородом воздуха. Чтобы препятствовать этому, в раствор добавляют метал­лическое олово. Остальные дигалогениды олова весьма сходны по свойствам с SnCl2.

Дигалогениды олова синтезируют нагреванием олова в токе галогеноводорода или осторожным обезвоживанием кристаллогид­ратов SnX2 • nН2О, полученных растворением олова в соответст­вующих галогеноводородных кислотах. Безводные SnX2 можно получить также непосредственным взаимодействием галогенов с избытком олова.

Все дигалогениды олова образуют комплексы (ЩЭ)[SnХз] и (ЩЭ)2lSnX4], но они менее устойчивы, чем производные олова(IV). Получают их в растворах соответствующих галогеноводородных кислот или их солей по реакции

SnX2 + 2NaX = Na2[SnX4].

В концентрированных растворах равновесие смешено вправо, при разбавлении смещается влево. Устойчивость галогенидных комплексов изменяется в следующем ряду: F > CI > Вг > I.

Многие галогениды олова, такие как SnCI4, SnCI2, а также про­дукты их гидролиза, например, Na2[Sn(OH)6], используют в каче­стве протрав при крашении тканей. Тетрахлорид SnCl4 применяют для приготовления дымовых завес и в качестве катализатора при хлорировании, а в органической химии — как стимулятор про­цесса конденсации. [3]

Таблица 2. Свойства дигалогенидов олова

SnX2	Tпл, оC	Ткип, оС	Цвет	Отношение к воде	∆fHо298 кДж/моль
SnF2	210	—	Бесцветный	Растворим	-648
SnCl2	247	623	Бесцветный	Растворим	-352
SnBr2	232	620	Бледно-желтый	Растворим	-254
Snl2	320	720	Оранжево-красный	Нерастворим	-152

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru