Галогениды олова. Тетрагалогениды.

Известны все четыре тетрагалогенида олова

(табл. 1). Моле­кулы SnX4 представляют собой правильные тетраэдры с атомом Sn в центре. Все тетрагалогениды олова, кроме SnF4, не содержат мостиковых атомов галогена, благодаря чему эти соединения легкоплавки и легколетучи. В тетрафториде

SnF

4

имеются октаэдрические фраг­менты SnF6, образующие слои за счет мостиковой функции четырех (экваториальных) атомов фтора (олово(IV) имеет КЧ = 6). Естест­венно, что мостиковый характер SnF4 и больший ионный вклад в связь Sn—F по сравнению со связью Sn—X в других тетрагалогенидах приводит к существенно большей прочности кристалличе­ской структуры SnF4 (температура возгонки 705 °С). [1]

Фторид

SnF4 — бесцветное кристаллическое вещество, раство­ряется в воде с большим выделением тепла. С водными раствора­ми фторидов образуются фторостаннаты (ЩЭ)2[SnF6].

Рис. 1. Структура SnF4

Тетрахлорид

SnCI

4

— бесцветная, дымящая на воздухе подвиж­ная жидкость, растворяется в неполярных органических раствори­телях, с бензолом и сероуглеродом смешивается в любых отноше­ниях. Тетрахлорид олова растворяет серу, фосфор, иод, тетраиодид олова. При растворении в воде SnCI4 подвергается гидролизу с об­разованием SnO2 • xH2O и гексахлорооловянной кислоты H2[SnCl6]:

3SnCl4 + 2H2O = SnO2 + 2H2[SnCl6].

Последнюю можно выделить из раствора в виде кристаллогид­рата состава H2[SnCl6] • 6Н2О. Гексахлорооловянная кислота яв­ляется сильной кислотой; растворы ее солей, благодаря отсутствию гидролиза, имеют нейтральную реакцию и не разрушаются даже при кипячении.

Из водного солянокислого раствора тетрахлорида олова можно выделить кристаллогидрат

SnCl

4

• 5Н2О

в виде белых легко рас­плывающихся кристаллов. Кристаллогидрат SnCl4 • 5Н2О, по-ви­димому, следует рассматривать как комплексное соединение H

2

[

SnCl

4

(

OH

)2]

• ЗН2О,

устойчивое в присутствии НС1, которая подавляет гидролиз SnCl4. Известны также соли состава (ЩЭ)[SnCI5] с тригонально-бипирамидальным анионом.

Тетрабромид

SnBr

4

— бесцветное кристаллическое вещество, растворимое в ацетоне и трихлориде фосфора РС13, в водном рас­творе гидролизуется, но из кислых растворов удалось выделить кристаллогидрат SnBr4*4H2O. Получены также гексабромооловянная кислота H2[SnBr6] и ее соли.

Тетраиодид

SnI

4

— желтое кристаллическое вещество, легко растворяется в спирте, эфире, бензоле, сероуглероде; в водном растворе гидролизуется; иодостаннаты состава (ЩЭ)2[SnI6] полу­чены только для рубидия и цезия.

Все SnX4, кроме SnF4, получают

взаимодействием олова с из­бытком галогена:

Sn + 2Х2 = SnX4.

Тетрафторид синтезируют действием безводного фтороводорода на SnCl4.

Известны также смешанные тетрагалогениды олова,

например, SnClBr3, SnCl3Br, SnBr2I2, которые по свойствам сходны с «одно­родными» галогенидами.

Таблица 1.Свойства тетрагалогенидов олова

SnX4	Tпл, оC	Ткип, оС	Цвет	Энергия связи Sn – X, кДж/моль	∆fHо298 кДж/моль
SnF4	-	705(возг)	Бесцветный	414	-
SnCl4	-36	114	Бесцветный	323	-529
SnBr4	33	203	Бесцветный	273	-406
SnI4	146	346	Жёлтый	205	-215

Copyright © 2025 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru