Исследование пленок бета-дикетонатов методом спектроскопии КР.
Известно, что число, тип и интенсивность колебаний в КР-спектрах кристаллов определяется тензором рассеяния. В полностью разориентированных объектах (газы, жидкости, мелкодисперсные порошки) спектральные различия между индивидуальными колебаниями стираются благодаря необходимости усреднения тензора КР по всем направлениям. В этом случае все колебания можно разделить только на поляризованные и деполяризованные. Поликристаллические пленки представляют собой промежуточный случай между монокристаллами и полностью разориентированными объектами. В этом случае тензор поляризуемости молекул обладает свойствами полностью разориентированных объектов по отношению к одним элементам симметрии и ориентированных - по отношению к другим. Поэтому для определения ориентации пленок вначале находится аналитическое выражение для компонент тензора поляризуемости для каждого из возможных типов колебаний, в котором один элемент симметрии (например, угол поворота вокруг оси n-го порядка) выступает в качестве параметра, а по другим проведено усреднение.
а)
б)
Рис. 14. Дифрактограммы порошка (а) и плёнки (б) Pd(aa)2.
Затем вычисленные значения компонент тензора сравниваются с измеренными с целью нахождения наилучшего соответствия для всех молекулярных колебаний. Если молекулы ориентированы относительно какой-либо оси и повернуты вокруг нее на какой-то определенный угол, то соответствующие тензоры могут быть получены путем поворота исходных тензоров на этот угол. Если молекулы разориентированы относительно какой-либо оси, то среднее значение интенсивности КР определяется путем усреднения компонент тензора при вращении вокруг этой оси от 0 до p/2. Для определения ориентации молекул необходимо знать отношение Iii/Iij для каждого типа колебаний при различных способах ориентации молекул относительно поверхности подложки. Подробное описание методики определения ориентации плёнок приведены в работах [47,48]. Интенсивность линий КР пропорциональна квадрату матричного элемента тензора поляризуемости. На рисунке 16 представлены спектры КР пленки Pd(aa)2 в параллельных и перекрестных поляризациях падающего и рассеянного света. Сравнительный анализ тензоров для группы D2h и экспериментальных значений соотношения интенсивностей в спектрах КР пленки для колебаний всех типов симметрии показывает, что такое значение отношения интенсивностей возможно только в случае, когда молекулы в пленке разориентированы относительно оси z и повернуты относительно оси X на определенный угол. Как было показано с помощью метода РФА, угол наклона молекул в пленке относительно поверхности подложки составляет 84о.
Смотрите также
Кальций
Соединения
кальция – известняк, мрамор, гипс (а также известь – продукт известняка) уже в
глубокой древности применялись в строительном деле. Вплоть до конца 18 века
химики считали известь ...
Биохимия углеводов в организме человека
Важнейшими
химическими соединениями живых организмов являются углеводы. Они широко
распространены в природе, в растительном мире они составляют 70-80% из расчета
на сухое вещество, у животн ...
Алкалоиды маклейи
Цель работы
- Знакомство с
химическим строением и свойствами алкалоидов маклейи мелкоплодной
- Использование
свойств алкалоидов маклейи для их выделения из растительного сырья.
...