7. Химические свойства спиртов
Органическая химия. Шпаргалки / 7. Химические свойства спиртов

Группа – ОН является «плохо уходя щей группой» (связь малополярна), поэтому большинство реакций проводят в кислой среде.

Механизм реакции:

СН3 —СН2 —ОН+ Н+ → СН3 —СН2 + Н2 O.

карбокатион

Если реакция идет с галогеноводородами, то присоединяться будет галогенид-ион: СН3 —СН2 + Сl → СН3 —СН2 СI1.

Анионы в таких реакциях выступают в качестве нуклеофилов (Nu) за счет «-» заряда или неподеленной электронной пары. Анионы являются более сильными основаниями и нуклеофильными реагентами, чем сами спирты. Поэтому на практике для получения простых и сложных эфиров используются алкоголяты, а не сами спирты. Если нуклеофилом является другая молекула спирта, то она присоединяется к карбокатиону:

СН3 —СН2 + R-0– Н → CH3 —CH2 —O-R.

простой эфир

Реакции Е (отщепления, или элиминирования). Эти реакции конкурируют с реакциями SN.

СН3 —СН2 —ОН + Н+ → СН3 —СН2 —O – Н → СН3 —СН2 + Н2 O.

Реакция протекает при повышенной температуре и катализаторе H2 SO4 .

При избытке H2 SO4 и более высокой температуре, чем в случае реакции образования простых эфиров, идет регенерация катализатора и образуется алкен:

СН3 —СН2 + HS04 → СН2 = СН2 + H2 SO4 .

Легче идет реакция Е для третичных спиртов, труднее – для вторичных и первичных, т. к. в последних случаях образуются менее стабильные катионы. В данных реакциях выполняется правило А. М. Зайцева: «При дегидратации спиртов атом Н отщепляется от соседнего атома С с меньшим содержанием атомов Н».

В организме группа – ОН под действием фермента превращается в легкоуходящую путем образования эфиров с Н3РО4.

СН3-СН2-ОН + НО-РО3Н2 → СН3-СН2-ОРО3Н2.

Реакции окисления:

1. Первичные и вторичные спирты окисляются СиО, растворами KMnO4К2Сr2O7 при нагревании с образованием соответствующих карбонилсодержащих соединений.

СН3 —СН2 —СН2 —ОН + О → СН3 —СН2 —НС = О + Н2 О;

СН3—HСOН—СН3 + О → СН3—СO—СН3 + Н2О.

2. Третичные спирты окисляются с трудом.

К реакциям окисления относятся и реакции дегидрирования.

СН3 —СН2 —ОН ־ СН3 → НС = О + Н2 .

IV. По радикалу (R) протекают реакции, характерные для соответствующих углеводородов (УВ).

СН3-СН2-ОН + 3Br2 → СВr3-СН2-ОН + ЗНВг;

СН2 = СН-СН2-ОН + Вr2– → СН2Вг-СНВг-СН2ОН.

Смотрите также

Способы получения синтез-газа из угля
Газификация — высокотемпературный процесс взаимодействия углерода топлива с окислителями, проводимый с целью получения горючих газов (Н2, СО, СН4). Первым способом получения синтез-газа был ...

Аммиак и аминокислоты, их роль в нашей жизни
...

Основные типы химической связи
Вам известно, что атомы могут соединяться друг с другом с образованием как простых, так и сложных веществ. При этом образуются различного типа химические связи: ионная, ковалентная (неполярн ...