Реакции замещения по атому хлора

Полезные материалы / Винилхлорид / Реакции замещения по атому хлора

Традиционные реакции замещения, типичные для многих галогенуглеводородов, для винилхлорида не доступны. Обычно, под действием оснований, особенно при нагревании, вместо замещения протекают реакции полимеризации или элиминированияhttp://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-traven-11#cite_note-traven-11. Тем не менее, в присутствии солей палладия можно осуществить нуклеофильное замещение по атому хлора: таким образом удаётся получить винилалкоголяты, а также простые и сложные виниловые эфиры: https://xxl-shina.ru 440 80 24. 80r 24.

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CH_3COONa\ \xrightarrow[CH_3COOH]{PdCl_2}\ CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OCOCH_3+NaCl}

Реакцию замещения с алкоголятом натрия можно провести и без катализатора в достаточно жёстких условия: при длительном нагревании в закрытом автоклаве при температуре около 100 °С:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+C_2H_5ONa\ \xrightarrow[C_2H_5OH]{100\ ^oC}\ CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OC_2H_5+NaCl}

Реакцию аминирования также можно провести в присутствии палладиевого катализатора:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HNRR'\ \xrightarrow[t-BuONa,\ C_6H_5CH_3,\ 70-90\ ^oC]{PdCl_2,\ [o-CH_3(C_6H_4)]_3P}\ CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!NRR'+HCl}

Реакция с аммиаком в газовой фазе при 50 °С в присутствии амальгамы натрия приводит к азиридинуhttp://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-35#cite_note-35:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NH_3\ \xrightarrow[Na-Hg]{50\ ^oC}\ (CH_2\!\!-\!\!CH_2)NH+HCl}

В обычных условиях винилхлорид не образует реактивы Гриньяра, однако в среде тетрагидрофурана удалось получить винилмагнийгалогениды (Реактивы Нормана):

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Mg\ \xrightarrow[THF]{40-50\ ^oC}\ CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl}

В дальнейшем, винилмагнийхлорид можно использовать для синтеза широкого спектра винилпроизводных, например:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl+RCHO\rightarrow CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH(R)OMgCl\rightarrow CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH(R)OH}

По аналогии с магнием, можно получить и другие винилметаллорганические соединения, например винилкалий:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2K\ \xrightarrow[THF]{Na, \ 0\ ^oC}\ CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!K+KCl}

Взаимодействие винилхлорида с металлическим мелкодисперсным литием в присутствии натрия (2 %) в среде тетрагидрофурана приводит к виниллитиюhttp://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-39#cite_note-39:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2Li\ \xrightarrow[THF]{Na, \ 0-10\ ^oC}\ CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Li+LiCl}

Взаимодействием винилхлорида с 2-тиенилмагнийбромидом в присутствии хлорида кобальта можно получить 2-винилтиофенhttp://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-40#cite_note-40:

Взаимодействием винилхлорида с 2-тиенилмагнийбромидом Винилхлорид вступает в реакцию с диметиламином и CO в присутствии палладиевого катализатора с образованием N,N-диметилакриламида:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CO+NH(CH_3)_2}\rightarrow\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CON(CH_3)_2+HCl}

Смотрите также

Синтез и анализ ХТС в производстве азотной кислоты
...

Охрана труда сегодня, как никогда, актуальна
Опыт крупнейших мировых компаний показывает, что охрану труда высшие руководители считают одним из главных приоритетов. Так, из десятков показателей деятельности предприятия охрану труда и здоровья св ...

Кальций
Соединения кальция – известняк, мрамор, гипс (а также известь – продукт известняка) уже в глубокой древности применялись в строительном деле. Вплоть до конца 18 века химики считали известь ...