Реакции присоединения по двойной связи

Полезные материалы / Винилхлорид / Реакции присоединения по двойной связи
Страница 1

Хлористый винил достаточно легко реагирует с хлором как в жидкой, так и газовой фазе, образуя 1,1,2-трихлорэтан:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Cl_2}\rightarrow\mathsf{CH_2Cl\!\!-\!\!CHCl_2}

При этом реакция может иметь как ионный (катализатор FeCl3), так и радикальный характер (в присутствии инициаторов свободных радикалов, например: органических перекисей). Присоединение хлора также можно осуществить посредством фотохимической инициации или при нагревании реакционной смеси свыше 250 °С в присутствии небольших количеств кислорода.

Винилхлорид присоединяет галогенводороды по двойной связи в соответствии с правилом Марковникова только в присутствии катализаторов (хлорид железа (III), хлорид цинка и др.) при повышенной температуре, образуя 1,1-дигалогеналканы:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HCl}\rightarrow\mathsf{CH_3\!\!-\!\!CHCl_2}

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HBr}\rightarrow\mathsf{CH_3\!\!-\!\!CHBrCl}

Фтористый водород реагирует с винилхлоридом в газовой фазе только при повышенном давлении (1—1,5 МПа)http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-23#cite_note-23:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HF}\rightarrow\mathsf{CH_3\!\!-\!\!CHFCl}

В присутствии перекисей присоединение идёт иначе (только для HCl и HBr)http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-24#cite_note-24 :

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HBr\ \xrightarrow{ROOH}\ CH_2Br\!\!-\!\!CH_2Cl}

Йодистый водород присоединяется к винихлориду в присутствии каталитического количества йода с образованием 1-хлор-1-иодэтана:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HI\ \xrightarrow{I_2}\ CH_2I\!\!-\!\!CH_2Cl}

С водным раствором хлора винилхлорид реагирует, образуя хлорацетальдегид:

\mathsf{Cl_2+H_2O\rightarrow HCl+HClO}

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HClO\rightarrow [ClCH_2\!\!-\!\!CH(OH)Cl]\rightarrow ClCH_2\!\!-\!\!CHO+HCl}

Если реакцию проводить в растворе метанола, образуется хлорацеталь:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Cl_2+CH_3OH\rightarrow ClCH_2\!\!-\!\!CH(OCH_3)Cl+HCl\ \xrightarrow{+\ CH_3OH}\ ClCH_2\!\!-\!\!CH(OCH_3)_2+HCl}

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Cl_2+CH_3OH\rightarrow CHCl_2\!\!-\!\!CH_2OCH_3+HCl}

Под действием ультрафиолетового облучения винилхлорид реагирует с сероводородом (катализатор — диалкилдитиоэфиры), образуя известное отравляющее вещество ипритhttp://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-27#cite_note-27:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+H_2S\rightarrow HSCH_2\!\!-\!\!CH_2Cl}

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HSCH_2\!\!-\!\!CH_2Cl+H_2S\rightarrow ClCH_2\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!S\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!CH_2Cl}

В присутствии галогенидов некоторых металлов (FeCl3, AlCl3 и пр.) винилхлорид конденсируется с хлорэтаном, образуя 1,1,3-трихлорбутан; с 2-хлорпропаном — 1,1-дихлор-3-метилбутан:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+C_2H_5Cl\rightarrow CHCl_2\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_3}

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CH_3\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_3\rightarrow CHCl_2\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!CH(CH_3)\!\!-\!\!CH_3}

С четырёххлористым углеродом в присутствии CuCl/C4H9NH2 или RuCl2(PPh3)3 в качестве катализатора с высоким выходом образует 1,1,1,3,3-пентахлорпропанhttp://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-29#cite_note-29:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CCl_4\rightarrow CCl_3\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!CHCl_2}

В реакции Принса с участием винилхлорида образуется 3,3-дихлорпопанол-1 и 2,3-дихлорпропанол:

Страницы: 1 2

Смотрите также

Спирт
...

Охрана труда сегодня, как никогда, актуальна
Опыт крупнейших мировых компаний показывает, что охрану труда высшие руководители считают одним из главных приоритетов. Так, из десятков показателей деятельности предприятия охрану труда и здоровья св ...

Влияние алкоголя на организм человека
...