2. Электродные процессы

Страница 2

в 1949 г. Как показали более поздние исследования П. Делахея Зона риска тест драи в chevrolet cruze универсал seameh.ru.

, скорость стадии II может существенно отразиться на общей скорости электродного процесса, лишь в случае электростатического отталкивания реагирующей частицы от электрода в условиях очень быстрой последующей стадии разряда (например, при разряде ионов Hg2+ на положительно заряженной поверхности Hg).

Стадия III – собственно электрохимическая стадия разряда. Медленность этой стадии в рассматриваемом примере обусловлена очень большой энергией связи протона с молекулой Н2О в разряжающемся ионе Н3О+. Согласно теории замедленного разряда, впервые предложенной М. Фольмером

и Т. Эрдей-Грузом

в 1930 г., а затем развитой А. Н. Фрумкиным

в 1932 г. с учетом строения ДЭС для стадии III: где α– const 0 < a < 1;

где α– const 0 < a < 1;

ψ 1– потенциал на расстоянии среднего ионного радиуса от

поверхности электрода;

Wadc – энергия адсорбции атомов Н на поверхности металла.

Приведенное уравнение дает зависимость перенапряжения от плотности тока, состава раствора и природы металла (через Wadc ) и в большинстве случаев хорошо согласуется с экспериментальными данными. В частности, стадия III определяет общую скорость электрохимической реакции при использовании в качестве электрода: Hg, Pb, Sn, Zn, Tl.

Стадия IVa – рекомбинация адсорбированных атомов водорода в молекулы Н2. Впервые выражение для этой стадии получил Ю. Тафель

в 1905 г. В 1930 г. эта теория развилась в работе Н И. Кобозева

и Н И. Некрасова

, которые учли энергию адсорбции атомов Н на поверхности электрода. Стадия IVa: где п > 1 – const.

где п > 1 – const.

Одновременно Н И. Кобозевым

и Н И. Некрасовым

была рассмотрена возможность удаления адсорбции Н путем эмиссии атомов Н в раствор. Стадия IVa является заметным вкладом в суммарную величину η при использовании в качестве электродов металлов, которые хорошо адсорбируют водород: Pt, Fe, Ni.

Механизм удаления ад.Н, соответствует стадии IVб, был предложен Я. Гейровским

в 1925 г. – электрохимическая десорбция. Поскольку в стадии IVб применяют участие ионы Н3О+ и электроны металла, то зависимость скорости этой стадии от состава раствора и от потенциала электрода такая же, как и в стадии III. Экспериментально существование стадии IVб было доказано для электродов из Fe и Ni.

Страницы: 1 2 

Смотрите также

Синтех азотной кислоты
Азотная кислота по объему производства занимает среди других кислот второе место после серной кислоты. Все возрастающий объем производства HNO3 объясняется огромным значением азотной кислот ...

Поли-е-капроамид
...

Шпоры по химии
...